세가지 서로 다른 방법으로 제조한 촉매를 이용하여 고압과 저압의 슬러리 반응기에서 올레핀의 중합반응을 연구하였다. 에틸렌의 중합반응을 연구하기 위하여 실리카겔에 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 액상착체를 담지시켜 전형적인 담지형 촉매를 제조하였다. 촉매의 분석과 중합을 통하여 실리카겔에 액상 착물이 담지되는 기구를 제안하였으며, 이 촉매를 이용하여 공업적으로 사용되는 온도와 압력 등의 중합조건에서 에틸렌의 슬러리상 중합을 행하였다. 또한 중합조건과 중합시에 사용하는 알루미늄 알킬 ...
세가지 서로 다른 방법으로 제조한 촉매를 이용하여 고압과 저압의 슬러리 반응기에서 올레핀의 중합반응을 연구하였다. 에틸렌의 중합반응을 연구하기 위하여 실리카겔에 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 액상착체를 담지시켜 전형적인 담지형 촉매를 제조하였다. 촉매의 분석과 중합을 통하여 실리카겔에 액상 착물이 담지되는 기구를 제안하였으며, 이 촉매를 이용하여 공업적으로 사용되는 온도와 압력 등의 중합조건에서 에틸렌의 슬러리상 중합을 행하였다. 또한 중합조건과 중합시에 사용하는 알루미늄 알킬 공촉매의 종류가 합성된 폴리에틸렌의 형태 (입자의 크기, 모양, 괴상밀도 및 미세구조)에 미치는 영향을 조사하였다. 그 결과 다양한 종류의 미세구조 (섬유형, 거미줄형, 리본형, 벌레형, 접힘형, 접힌 구형 등)가 관찰되었고, 이와같이 서로 다른 미세구조가 형성되는 과정을 자세히 조사하였다. 궁극적으로 미세구조는 폴리에틸렌의 물성에 지대한 영향을 준다는 사실도 확인할 수 있었다. 실리카겔에 담지하여 제조한 이 촉매로 합성한 폴리에틸렌의 입자는 다른 고활성 촉매로 제조한 폴리에틸렌에 비하여 훨씬 컸고, 일반적으로 중합활성이 높은 조건에서 입자크기도 크게 나타났다. 또한 고분자의 모양이 촉매의 모양을 닮는 복제형상을 본 촉매계에서도 관찰할 수 있었다. 고활성 촉매계에서 사용되는 마그네슘 화합물의 역할을 규명하기 위하여 액상 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 착물을 심전법으로 심전시켜 두번째 형태의 촉매를 제조하였고, 이 촉매를 이용하여 에틸렌의 중합과 공중합을 시행하였다. 제조과정에서 마그네슘의 양을 달리하여 (Mg/Ti = 0.42 - 16.5) 여러개의 촉매를 제조하여 원소분석, 적외선 분광분석, x-선 회석분석, 전자 현미경 분석 등의 방법으로 분석하였다. 이와같이 분석한 촉매로 에틸렌을 중합한 결과 활성이 촉매중의 Mg/Ti비에 비례하여 증가하였다. 1-헥센과의 공중합 활성도 Mg/Ti비에 따라 증가하였으나 공중합물에 의한 활성증가현상은 Mg/Ti비가 낮은(4.0이하) 촉매에서만 나타났다. 이 결과로부터 1-헥센에 의한 활성증가현상이 중합시에 촉매입자가 1-헥센의 도움으로 잘게 쪼개져 새로운 활성점이 형성되기 때문으로 해석할 수 있었다. 또한 이 촉매를 심전법으로 제조하는 것을 감안하여 촉매제조시 액상 착물의 심전조건을 달리하여 얻어진 촉매가 촉매의 구조와 화학적 조성에 미치는 영향과 아울러 중합활성에 미치는 영향을 조사하였다. 이와같이 연구하여 얻은 결과를 종합하여 마그네슘화합물이 촉매의 활성을 증가시키는 기구를 정리하였고 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 촉매가 $AlEt_3$ 공촉매와 반응할 때 생성되는 활성점의 종류를 제안하였다. 촉매의 활성을 결정하는데 있어서 마그네슘, 티탄 및 전자공여 화합물의 역할을 밝혀내기 위하여 $Mg(OEt)_2$를 염화벤젠의 존재하에서 $TiCl_4$로 반복하여 염화시켜 초고활성이며 입체규칙성이 우수한 일연의 세번째 촉매를 제조하였다. 촉매의 제조과정에서 전자공여체화합물인 에틸벤조이트 (EB)를 반응중에 생성시키기 위하여 벤조일클로라이드를 일정량 첨가하였다. 촉매의 화학조성은 원소분석과 기체크로마토그래피를 통하여 측정하였다. 또한 촉매와 전자공여체와의 착물형성 현상을 적외선분광분석법을 이용하여 촉매하였다. 촉매의 물리적 변화는 촉매제조의 각 단계에서 형성되는 고체분자의 표면적을 측정하고 x-선 회석분석을 통하여 조사하였고, 전자현미경으로 미시적인 구조의 변화를 살펴보았다. 위와 같이 분석한 촉매를 이용하여 프로필렌을 중합하여 얻은 중합속도 곡선은 사용한 촉매에따라 상당히 다른 경향을 보였고 중합시의 중합시간에 따른 고분자의 입체규칙도의 변화도 각기 다른 특성을 보였다. 이 중합결과와 촉매의 분석결과로부터 촉매상과 EB간의 착물형성의 세기가 촉매의 활성과 입체규칙도에 지대한 영향을 미친다는 결론을 얻을 수 있었다. 이들 촉매의 활성점에 대한 속도론적 특성을 밝히기 위하여 프로필렌과 에틸렌의 중합시에 존재하는 활성점의 수를 일산화탄소 흡착법으로 측정하였다. 그 결과 EB가 촉매상에 약하게 결합되어 있을 경우 활성점의 수가 프로필렌 중합시애 시간에따라 2차 혹은 1차로 감소함을 알 수 있었고, EB가 촉매상에 강하게 결합되어 있을 경우에는 활성점의 수가 중합시간에 관계없이 일정하였다. 에틸렌 중합시의 활성점의 수는 촉매의 종류에 상관없이 오랜 중합시간에도 불구하고 일정하거나 오히려 증가하였다. 이 결과로 부터 에틸렌 중합의 활성점과 프로필렌 중합의 활성점이 다르다는 결론을 얻을 수 있었고, 이 현상을 간단한 모델을 통하여 설명할 수 있었다. 이들 촉매중의 하나를 선택하여 프로필렌의 슬러리상 중합에 대한 속도론연구를 상압에서 실행하였다. 이 때 $AlEt_3$만을 공촉매로 사용하거나 외부 전자공여체인 파라에톡시에틸벤조이트 (PEEB)와 조합하여 공촉매로 사용하였다. 중합온aeae 및 $AlEt_3$농도초기중합속도의 여동을 간단한 모델을 통하여 설명하였다. 중합온도 및 $AlEt_3$농도에 따른 전제중합속도는 각각 섭씨 42도와 Al/Ti = 20 일 때 최대를 나타냈으며, 이 결과는 랑뮤어-힌셀우드 속도법칙으로 설명할 수 있었다. 촉매의 입체규칙도는 $AlEt_3$에 소량의 PEEB ([PEEB]/$[AlEt_3] \sim 0.2$)를 첨가할 경우 급격히 증가하였다. 이는 첨가한 PEEB가 입체규칙성이 없는 촉매의 활성점을 없애고 기존의 입체규칙한 활성점을 안정화하기 때문으로 해석할 수 있었다. 그러나 과량의 PEEB (PEEB/$[AlEt_3] > 0.3$)를 첨가할 경우 촉매의 모든 활성점을 없애기 때문에 촉매의 활성이 급격히 감소하였다. 중합속도의 급격한 감소현상을 분석한 결과 속도감소를 활성점의 2차 감소에 기인하는 것으로 해석할 수 있었다. 이 때 2차 비활성화반응에 대한 활성화에너지는 5.4 kcal/mol이었다.
세가지 서로 다른 방법으로 제조한 촉매를 이용하여 고압과 저압의 슬러리 반응기에서 올레핀의 중합반응을 연구하였다. 에틸렌의 중합반응을 연구하기 위하여 실리카겔에 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 액상착체를 담지시켜 전형적인 담지형 촉매를 제조하였다. 촉매의 분석과 중합을 통하여 실리카겔에 액상 착물이 담지되는 기구를 제안하였으며, 이 촉매를 이용하여 공업적으로 사용되는 온도와 압력 등의 중합조건에서 에틸렌의 슬러리상 중합을 행하였다. 또한 중합조건과 중합시에 사용하는 알루미늄 알킬 공촉매의 종류가 합성된 폴리에틸렌의 형태 (입자의 크기, 모양, 괴상밀도 및 미세구조)에 미치는 영향을 조사하였다. 그 결과 다양한 종류의 미세구조 (섬유형, 거미줄형, 리본형, 벌레형, 접힘형, 접힌 구형 등)가 관찰되었고, 이와같이 서로 다른 미세구조가 형성되는 과정을 자세히 조사하였다. 궁극적으로 미세구조는 폴리에틸렌의 물성에 지대한 영향을 준다는 사실도 확인할 수 있었다. 실리카겔에 담지하여 제조한 이 촉매로 합성한 폴리에틸렌의 입자는 다른 고활성 촉매로 제조한 폴리에틸렌에 비하여 훨씬 컸고, 일반적으로 중합활성이 높은 조건에서 입자크기도 크게 나타났다. 또한 고분자의 모양이 촉매의 모양을 닮는 복제형상을 본 촉매계에서도 관찰할 수 있었다. 고활성 촉매계에서 사용되는 마그네슘 화합물의 역할을 규명하기 위하여 액상 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 착물을 심전법으로 심전시켜 두번째 형태의 촉매를 제조하였고, 이 촉매를 이용하여 에틸렌의 중합과 공중합을 시행하였다. 제조과정에서 마그네슘의 양을 달리하여 (Mg/Ti = 0.42 - 16.5) 여러개의 촉매를 제조하여 원소분석, 적외선 분광분석, x-선 회석분석, 전자 현미경 분석 등의 방법으로 분석하였다. 이와같이 분석한 촉매로 에틸렌을 중합한 결과 활성이 촉매중의 Mg/Ti비에 비례하여 증가하였다. 1-헥센과의 공중합 활성도 Mg/Ti비에 따라 증가하였으나 공중합물에 의한 활성증가현상은 Mg/Ti비가 낮은(4.0이하) 촉매에서만 나타났다. 이 결과로부터 1-헥센에 의한 활성증가현상이 중합시에 촉매입자가 1-헥센의 도움으로 잘게 쪼개져 새로운 활성점이 형성되기 때문으로 해석할 수 있었다. 또한 이 촉매를 심전법으로 제조하는 것을 감안하여 촉매제조시 액상 착물의 심전조건을 달리하여 얻어진 촉매가 촉매의 구조와 화학적 조성에 미치는 영향과 아울러 중합활성에 미치는 영향을 조사하였다. 이와같이 연구하여 얻은 결과를 종합하여 마그네슘화합물이 촉매의 활성을 증가시키는 기구를 정리하였고 $MgCl_2/THF/TiCl_4$ 촉매가 $AlEt_3$ 공촉매와 반응할 때 생성되는 활성점의 종류를 제안하였다. 촉매의 활성을 결정하는데 있어서 마그네슘, 티탄 및 전자공여 화합물의 역할을 밝혀내기 위하여 $Mg(OEt)_2$를 염화벤젠의 존재하에서 $TiCl_4$로 반복하여 염화시켜 초고활성이며 입체규칙성이 우수한 일연의 세번째 촉매를 제조하였다. 촉매의 제조과정에서 전자공여체화합물인 에틸벤조이트 (EB)를 반응중에 생성시키기 위하여 벤조일클로라이드를 일정량 첨가하였다. 촉매의 화학조성은 원소분석과 기체크로마토그래피를 통하여 측정하였다. 또한 촉매와 전자공여체와의 착물형성 현상을 적외선분광분석법을 이용하여 촉매하였다. 촉매의 물리적 변화는 촉매제조의 각 단계에서 형성되는 고체분자의 표면적을 측정하고 x-선 회석분석을 통하여 조사하였고, 전자현미경으로 미시적인 구조의 변화를 살펴보았다. 위와 같이 분석한 촉매를 이용하여 프로필렌을 중합하여 얻은 중합속도 곡선은 사용한 촉매에따라 상당히 다른 경향을 보였고 중합시의 중합시간에 따른 고분자의 입체규칙도의 변화도 각기 다른 특성을 보였다. 이 중합결과와 촉매의 분석결과로부터 촉매상과 EB간의 착물형성의 세기가 촉매의 활성과 입체규칙도에 지대한 영향을 미친다는 결론을 얻을 수 있었다. 이들 촉매의 활성점에 대한 속도론적 특성을 밝히기 위하여 프로필렌과 에틸렌의 중합시에 존재하는 활성점의 수를 일산화탄소 흡착법으로 측정하였다. 그 결과 EB가 촉매상에 약하게 결합되어 있을 경우 활성점의 수가 프로필렌 중합시애 시간에따라 2차 혹은 1차로 감소함을 알 수 있었고, EB가 촉매상에 강하게 결합되어 있을 경우에는 활성점의 수가 중합시간에 관계없이 일정하였다. 에틸렌 중합시의 활성점의 수는 촉매의 종류에 상관없이 오랜 중합시간에도 불구하고 일정하거나 오히려 증가하였다. 이 결과로 부터 에틸렌 중합의 활성점과 프로필렌 중합의 활성점이 다르다는 결론을 얻을 수 있었고, 이 현상을 간단한 모델을 통하여 설명할 수 있었다. 이들 촉매중의 하나를 선택하여 프로필렌의 슬러리상 중합에 대한 속도론연구를 상압에서 실행하였다. 이 때 $AlEt_3$만을 공촉매로 사용하거나 외부 전자공여체인 파라에톡시에틸벤조이트 (PEEB)와 조합하여 공촉매로 사용하였다. 중합온aeae 및 $AlEt_3$농도초기중합속도의 여동을 간단한 모델을 통하여 설명하였다. 중합온도 및 $AlEt_3$농도에 따른 전제중합속도는 각각 섭씨 42도와 Al/Ti = 20 일 때 최대를 나타냈으며, 이 결과는 랑뮤어-힌셀우드 속도법칙으로 설명할 수 있었다. 촉매의 입체규칙도는 $AlEt_3$에 소량의 PEEB ([PEEB]/$[AlEt_3] \sim 0.2$)를 첨가할 경우 급격히 증가하였다. 이는 첨가한 PEEB가 입체규칙성이 없는 촉매의 활성점을 없애고 기존의 입체규칙한 활성점을 안정화하기 때문으로 해석할 수 있었다. 그러나 과량의 PEEB (PEEB/$[AlEt_3] > 0.3$)를 첨가할 경우 촉매의 모든 활성점을 없애기 때문에 촉매의 활성이 급격히 감소하였다. 중합속도의 급격한 감소현상을 분석한 결과 속도감소를 활성점의 2차 감소에 기인하는 것으로 해석할 수 있었다. 이 때 2차 비활성화반응에 대한 활성화에너지는 5.4 kcal/mol이었다.
Olefin polymerizations were carried out under high pressure and atmospheric pressure slurry reactors using three types of Ziegler-Natta catalysts synthesized by different operational methods. The first type of catalyst to study ethylene polymerization was prepared by anchoring $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ ...
Olefin polymerizations were carried out under high pressure and atmospheric pressure slurry reactors using three types of Ziegler-Natta catalysts synthesized by different operational methods. The first type of catalyst to study ethylene polymerization was prepared by anchoring $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ solvate complex onto the inert $SiO_2$. A plausible mechanism for the reaction between the solvate complexes and hydroxyl groups in silica gel was postulated. Ethylene polymerization were then carried out in a semi-batch, constant pressure slurry reactor. The pressure and temperature employed in this study were similar to those employed in industrial practice. Kinetic investigations were carried out on the effect of polymerization conditions and nature of aluminum alkyl cocatalyst on the morphology (size, shape, density, and texture) of nascent polyethylene synthesized with the catalyst. Depending on the nature of cocatalyst, considerably different kinetic profiles were obtained. Fibrillar, globular, cobweb, ribbon-like, worm-like, and lamellar structures were obtained depending upon the catalyst system and polymerization conditions. The effect of polymerization of nascent polyethylene was also investigated. Replication phenomenon was observed depending on the catalyst yield and polymerization time. Generally, the average particle size of polymer particles became larger as the rate of polymerization increased. Polymerization of ethylene and copolymerization of ethylene with 1-hexene were performed by using a second type of catalyst prepared by coprecipitation method. The catalyst system is composed of $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ bimetallic complex. In order to look into the role of magnesium compound in the catalyst, various catalysts with different Mg content (Mg/Ti=0.42-16.5) were characterized by means of elemental analysis, FTIR, x-ray powder diffraction, and SEM techniques. The catalyst activity increased linearly with respect to the Mg/Ti ratio of catalyst throughout the experimental range. The activity of copolymerization with 1-hexene also increased with Mg/Ti ratio. The enhancement of polymerization rate by the addition of 1hexene in the reaction medium was observed only for the catalyst of Mg/Ti ratio smaller than 2.5. The enhancement of catalyst activity by 1-hexene could be explained by the physical disintegration of the catalyst matrix particles thus exposing new potential centers. The effect of precipitation condition during the preparation of $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ catalyst on the chemical composition and physical structure of catalyst was discussed. The variation caused by different precipitation condition had considerable influences on the rate profiles of homo- and copolymerization of ethylene. To verify the role of magnesium, titanium, and electron donor compounds in determining the activity, a series of superactive and stereospecific catalysts were prepared by chlorinating $Mg(OEt)_2$ with $TiCl_4$ both with or without benzol chloride (to generate ethyl benzoate (EB) in sits) in chlorobenzene. The catalysts have been characterized by means of various physics-chemical methods. Chemical compositions of the catalysts were determined by elemental analysis and gas chromatography. The infrared spectra of catalysts have been recorded to identify the complex formation between catalyst matrix and electron donor, EB. The physical states of the solids obtained during each stage of catalyst preparation were studied by BET, SEM and x-ray diffraction techniques. Final catalysts had surface are ca. 200-300 $m^2$/g. By comparing the profiles of polymerization of propylene with each catalyst and the change of catalyst isospecificity during the polymerization, it was concluded that the strength of complexation between catalyst matrix and EB generated in sits played an important role in determining the catalyst yield (g polymer/g-Ti) and isospecificity. In order to elucidate the kinetic feature of the active sites in the catalysts, attempts were made to determine the number of active sites, $C^*$, applying CO inhibition method for ropylene and ethylene polymerization. the results showed that the decrease of the $C^*$ value during the propylene polymerization was first or second order with respect to the polymerization time for the catalysts which have weak complexation with EB. However, the $C^*$ values were constant with respect to the polymerization time for the catalysts which have strong complexation with EB. The $C^*$ values for ethylene polymerization were constant for a long polymerization period for all catalysts. The detailed kinetic behavior of the slurry polymerization of propylene with a selected catalyst characterized as above, activated by $AlEt_3$ both with or without external electron donor, was studied. The dependence of the initial polymerization rate on temperature and concentrations of $AlEt_3$ was explained on the basis of simple proposed models. The overall polymerization rate as a function of the polymerization temperature and the concentration of $AlEt_3$ showed a maximum at 42$^\circ$C and at Al/Ti = 20, respectively, and could be fitted by a Langmuir-Hinshelwood rate law. The isospecificity of catalyst was sharply increased by activating the catalyst with $AlEt_3$ containing a small amount of external donor ([PEEB]/[$AlEt_3$]-0.2) due to the fact that the external donor not only poisons the non-stereospecific sites but stabilizes the steresospecific sites. Excess amount of PEEB ($[PEEB]/[AlEt_3] > 0.3$) destabilized both stereospecific and non-stereospeific sites of catalyst. Observation of the rapid decay of the polymerization rate showed that the deactivation is represented by a second order decay. The activation energy for deactivation reaction was 5.4 kcal/mol.
Olefin polymerizations were carried out under high pressure and atmospheric pressure slurry reactors using three types of Ziegler-Natta catalysts synthesized by different operational methods. The first type of catalyst to study ethylene polymerization was prepared by anchoring $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ solvate complex onto the inert $SiO_2$. A plausible mechanism for the reaction between the solvate complexes and hydroxyl groups in silica gel was postulated. Ethylene polymerization were then carried out in a semi-batch, constant pressure slurry reactor. The pressure and temperature employed in this study were similar to those employed in industrial practice. Kinetic investigations were carried out on the effect of polymerization conditions and nature of aluminum alkyl cocatalyst on the morphology (size, shape, density, and texture) of nascent polyethylene synthesized with the catalyst. Depending on the nature of cocatalyst, considerably different kinetic profiles were obtained. Fibrillar, globular, cobweb, ribbon-like, worm-like, and lamellar structures were obtained depending upon the catalyst system and polymerization conditions. The effect of polymerization of nascent polyethylene was also investigated. Replication phenomenon was observed depending on the catalyst yield and polymerization time. Generally, the average particle size of polymer particles became larger as the rate of polymerization increased. Polymerization of ethylene and copolymerization of ethylene with 1-hexene were performed by using a second type of catalyst prepared by coprecipitation method. The catalyst system is composed of $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ bimetallic complex. In order to look into the role of magnesium compound in the catalyst, various catalysts with different Mg content (Mg/Ti=0.42-16.5) were characterized by means of elemental analysis, FTIR, x-ray powder diffraction, and SEM techniques. The catalyst activity increased linearly with respect to the Mg/Ti ratio of catalyst throughout the experimental range. The activity of copolymerization with 1-hexene also increased with Mg/Ti ratio. The enhancement of polymerization rate by the addition of 1hexene in the reaction medium was observed only for the catalyst of Mg/Ti ratio smaller than 2.5. The enhancement of catalyst activity by 1-hexene could be explained by the physical disintegration of the catalyst matrix particles thus exposing new potential centers. The effect of precipitation condition during the preparation of $TiCl_4$/THF/$MgCl_2$ catalyst on the chemical composition and physical structure of catalyst was discussed. The variation caused by different precipitation condition had considerable influences on the rate profiles of homo- and copolymerization of ethylene. To verify the role of magnesium, titanium, and electron donor compounds in determining the activity, a series of superactive and stereospecific catalysts were prepared by chlorinating $Mg(OEt)_2$ with $TiCl_4$ both with or without benzol chloride (to generate ethyl benzoate (EB) in sits) in chlorobenzene. The catalysts have been characterized by means of various physics-chemical methods. Chemical compositions of the catalysts were determined by elemental analysis and gas chromatography. The infrared spectra of catalysts have been recorded to identify the complex formation between catalyst matrix and electron donor, EB. The physical states of the solids obtained during each stage of catalyst preparation were studied by BET, SEM and x-ray diffraction techniques. Final catalysts had surface are ca. 200-300 $m^2$/g. By comparing the profiles of polymerization of propylene with each catalyst and the change of catalyst isospecificity during the polymerization, it was concluded that the strength of complexation between catalyst matrix and EB generated in sits played an important role in determining the catalyst yield (g polymer/g-Ti) and isospecificity. In order to elucidate the kinetic feature of the active sites in the catalysts, attempts were made to determine the number of active sites, $C^*$, applying CO inhibition method for ropylene and ethylene polymerization. the results showed that the decrease of the $C^*$ value during the propylene polymerization was first or second order with respect to the polymerization time for the catalysts which have weak complexation with EB. However, the $C^*$ values were constant with respect to the polymerization time for the catalysts which have strong complexation with EB. The $C^*$ values for ethylene polymerization were constant for a long polymerization period for all catalysts. The detailed kinetic behavior of the slurry polymerization of propylene with a selected catalyst characterized as above, activated by $AlEt_3$ both with or without external electron donor, was studied. The dependence of the initial polymerization rate on temperature and concentrations of $AlEt_3$ was explained on the basis of simple proposed models. The overall polymerization rate as a function of the polymerization temperature and the concentration of $AlEt_3$ showed a maximum at 42$^\circ$C and at Al/Ti = 20, respectively, and could be fitted by a Langmuir-Hinshelwood rate law. The isospecificity of catalyst was sharply increased by activating the catalyst with $AlEt_3$ containing a small amount of external donor ([PEEB]/[$AlEt_3$]-0.2) due to the fact that the external donor not only poisons the non-stereospecific sites but stabilizes the steresospecific sites. Excess amount of PEEB ($[PEEB]/[AlEt_3] > 0.3$) destabilized both stereospecific and non-stereospeific sites of catalyst. Observation of the rapid decay of the polymerization rate showed that the deactivation is represented by a second order decay. The activation energy for deactivation reaction was 5.4 kcal/mol.
주제어
#Ziegler-Natta catalysts Morphology 중합 형태 Polymerization 지글러-나타 촉매
학위논문 정보
저자
김일
학위수여기관
한국과학기술원
학위구분
국내박사
학과
화학공학과
발행연도
1990
총페이지
xvi, 309 p.
키워드
Ziegler-Natta catalysts Morphology 중합 형태 Polymerization 지글러-나타 촉매
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