[학위논문]η^(1)-Te-Tellurophene, Benzo[b]tellurophene 전이금속 착화합물의 합성 및 구조분석 Synthesis and structure determination of η^(1)-Te-Tellurophene and benzo[b]tellurophene transition metal complexes원문보기
Tellurophene 유도체(Tel)의 thiophene과의 결합특성을 알아보기 위하여 η^1-(Te) 결합된 tellurophene Pd, Re, W, Cr 전이금속화합물을 합성하고, 이들의 X-선 단결정 구조분석을 수행하였다. 화학적 구조가 유사한 Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2-MeTel)(2), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2,5-Me_2Tel)(3), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-BTel)(5)의 X-선 단결정 구조에서 금속과 Te ...
Tellurophene 유도체(Tel)의 thiophene과의 결합특성을 알아보기 위하여 η^1-(Te) 결합된 tellurophene Pd, Re, W, Cr 전이금속화합물을 합성하고, 이들의 X-선 단결정 구조분석을 수행하였다. 화학적 구조가 유사한 Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2-MeTel)(2), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2,5-Me_2Tel)(3), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-BTel)(5)의 X-선 단결정 구조에서 금속과 Te 원자가 이루는 벡터와 tellurophene 고리의 Te 원자와 C3-C4 결합의 중간을 잇는 벡터 사이의 경사각이 (2)(124.6°), (3)(120.0°), (5)(118.4°) 순으로 경사각이 작아짐을 알 수 있었다. 이러한 경향은 전이금속에서 tellurophene 리간드에 메틸기 치환에 따른 전자주게 효과로 Te의 주게능력이 증가하고 역주게능력은 감소하여 리간드 경사각이 작아짐을 알 수 있었다. Tellurophene과 thiophene의 η^1(Te)-배위 결합세기를 알아보기 위하여 Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel)에서 Tel 리간드가 PPh3로 치환되는 속도를 측정하여 비교하였다. Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel)의 치환반응속도상수(4×10^(-7)s^(-1))는 Cp^*(CO)_2Re (3-MeT) (4.2×10^(-4)s^(-1)) 보다 103배 감소하여, η^1-(Te) tellurophene 치환이 η^1-(S) thiophene보다 느리게 일어나는 것을 확인 할 수 있었다. 따라서 C^*(CO)_2Re계에서 tellurophene의 η^1(Te)-배위결합세기가 thiophene 보다 더 강하다는 것을 알 수 있었다.
Tellurophene 유도체(Tel)의 thiophene과의 결합특성을 알아보기 위하여 η^1-(Te) 결합된 tellurophene Pd, Re, W, Cr 전이금속화합물을 합성하고, 이들의 X-선 단결정 구조분석을 수행하였다. 화학적 구조가 유사한 Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2-MeTel)(2), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2,5-Me_2Tel)(3), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-BTel)(5)의 X-선 단결정 구조에서 금속과 Te 원자가 이루는 벡터와 tellurophene 고리의 Te 원자와 C3-C4 결합의 중간을 잇는 벡터 사이의 경사각이 (2)(124.6°), (3)(120.0°), (5)(118.4°) 순으로 경사각이 작아짐을 알 수 있었다. 이러한 경향은 전이금속에서 tellurophene 리간드에 메틸기 치환에 따른 전자주게 효과로 Te의 주게능력이 증가하고 역주게능력은 감소하여 리간드 경사각이 작아짐을 알 수 있었다. Tellurophene과 thiophene의 η^1(Te)-배위 결합세기를 알아보기 위하여 Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel)에서 Tel 리간드가 PPh3로 치환되는 속도를 측정하여 비교하였다. Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel)의 치환반응속도상수(4×10^(-7)s^(-1))는 Cp^*(CO)_2Re (3-MeT) (4.2×10^(-4)s^(-1)) 보다 103배 감소하여, η^1-(Te) tellurophene 치환이 η^1-(S) thiophene보다 느리게 일어나는 것을 확인 할 수 있었다. 따라서 C^*(CO)_2Re계에서 tellurophene의 η^1(Te)-배위결합세기가 thiophene 보다 더 강하다는 것을 알 수 있었다.
To investigate the bonding character with tellurophene derivatives and thiophene with the transiton metals, the η^1-Te-bound tellurophene Pd, Re, W, Cr transition metal complexes are synthesized and their X-ray single crystal structures are determined. In X-ray single structure of Cp^*(CO)_2Re(η^1(T...
To investigate the bonding character with tellurophene derivatives and thiophene with the transiton metals, the η^1-Te-bound tellurophene Pd, Re, W, Cr transition metal complexes are synthesized and their X-ray single crystal structures are determined. In X-ray single structure of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2-MeTel)(2), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2,5-Me_2Tel)(3), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-BTel)(5) with chemical structure similarity, the tilt angle between the metal-tellurium bond and the vector from tellurium to midpoint of the C3-C4 ring carbon atoms of the tellurophene is decreased in the following order : (2)(124.6°), (3)(120.0°), (5)(118.4°). As the electron donating group is substituted on the tellurophene, tellurium becomes a better σ-donor and the tellurophene ligand becomes less π-accepter. Therefore, the π-back donating interaction from metal to tellurophene ligand is decreased and so the ligand tilt angle becomes smaller. The η^1-bound strength of tellurophene and thiophene is measured the rate of substitution of tellurophene ligand of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel) by PPh_3. The substitution reaction rate constant of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel) (4×10^(-7)s^(-1)) is decresed 10^3 times than Cp^*(CO)_2Re(3-MeT) (4.2×10^(-4)s^(-1)), so the η^1-(Te) tellurophene substitution is slower than η^1- Sthiophene. Therefore, η^1-(Te) bound strength of tellurophene is stronger than thiophene in Cp^* (CO)_2Re system.
To investigate the bonding character with tellurophene derivatives and thiophene with the transiton metals, the η^1-Te-bound tellurophene Pd, Re, W, Cr transition metal complexes are synthesized and their X-ray single crystal structures are determined. In X-ray single structure of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2-MeTel)(2), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-2,5-Me_2Tel)(3), Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-BTel)(5) with chemical structure similarity, the tilt angle between the metal-tellurium bond and the vector from tellurium to midpoint of the C3-C4 ring carbon atoms of the tellurophene is decreased in the following order : (2)(124.6°), (3)(120.0°), (5)(118.4°). As the electron donating group is substituted on the tellurophene, tellurium becomes a better σ-donor and the tellurophene ligand becomes less π-accepter. Therefore, the π-back donating interaction from metal to tellurophene ligand is decreased and so the ligand tilt angle becomes smaller. The η^1-bound strength of tellurophene and thiophene is measured the rate of substitution of tellurophene ligand of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel) by PPh_3. The substitution reaction rate constant of Cp^*(CO)_2Re(η^1(Te)-Tel) (4×10^(-7)s^(-1)) is decresed 10^3 times than Cp^*(CO)_2Re(3-MeT) (4.2×10^(-4)s^(-1)), so the η^1-(Te) tellurophene substitution is slower than η^1- Sthiophene. Therefore, η^1-(Te) bound strength of tellurophene is stronger than thiophene in Cp^* (CO)_2Re system.
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