Polypyrrole은 전기적인 성질과 열적특성과 열적 안정성이 매우 좋은 고분자이다. 그러나 polypyrrole은 일반적인 유기용매에 대한 용해성이 떨어지는 단점을 가지고 있어 그 응용성이 제한되고 있다. 그러므로 우리는 용해성을 높이고, 높은 분자량을 가지며, 열적인 안정성을 가지는 polypyrrole 유도체를 합성하고자 하였다. 새로운 전도성 고분자 Poly(3,4-bis(methylthio)-1H-pyrrole)은 ...
Polypyrrole은 전기적인 성질과 열적특성과 열적 안정성이 매우 좋은 고분자이다. 그러나 polypyrrole은 일반적인 유기용매에 대한 용해성이 떨어지는 단점을 가지고 있어 그 응용성이 제한되고 있다. 그러므로 우리는 용해성을 높이고, 높은 분자량을 가지며, 열적인 안정성을 가지는 polypyrrole 유도체를 합성하고자 하였다. 새로운 전도성 고분자 Poly(3,4-bis(methylthio)-1H-pyrrole)은 전기화학적 방법과 화학적 산화방법에 의해 성공적으로 중합하였다. 또한, Poly(3,4-bis(methylthio)-1-nonyl-2-vinyl-1H-pyrrole)은 DMF 용매하에 Palladium(0)촉매를 사용한 Stille coupling 반응에 의해 성공적으로 합성하였다. Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂(nbmtp = 1-nonyl-3,4-bis(methylthio)pyrrole) Pd(bmsntp)Cl₂와 Pt(bmsntp)Cl₂의 (bmsntp = 3,4-Bis-methylsulfanyl-1-nonyl -2,5-di-thiophen-2-yl-1H-pyrrole)구조분석은 상온에서 만든 결정으로 X-ray diffraction(XRD)를 측정해 확인하였다. Pyrrole 고리에 4-배위한 금속단위의 형태는 거의 평면모양을 하고 있었다. 금속이 배위되어 있지 않은 nbmtp는 CH₂Cl₂에 녹였을 때, 2개의 발광밴드를 보였으며 이는 S의 비공유 전자쌍(λmax=525nm)과 pyrrole의 π전자(λmax=388nm) 때문으로 보여진다. Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂, 두 화합물 역시 CH₂Cl₂에 녹였을 때, 2개의 발광밴드를 보였으며 nbmtp에서 보여 진 2개의 발광밴드 중 낮은 에너지 밴드와 비교했을 때 Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂의 낮은 에너지 밴드의 위치가 blue-shifting된 것이 관찰되었다. Pt(II)화합물의 경우 결정 상태에서 강한 charge transfer 밴드(λmax=618nm)가 관찰되었는데 이는 S의 비공유 전자쌍이 Pt의 d* 오비탈에 기여한 결과인 것으로 보여 진다.Polypyrrole is an unique polymer for its characteristics of electrical properties, high conductivity, and thermal stability. However, Polypyrrole is insoluble in common organic solvents. Therefore, we sought to develop a convenient and reproducible method for the synthesis of soluble, and processible polypyrrole derivatives. The polypyrrole derivatives could exhibit the properties of a high performance polymer. A new conducting polymer, Poly(3,4-bis(methylthio)-1H-pyrrole), was successfully polymerized by using elecrochemical polymerization and chemically oxidative polymerization. Besides, Poly(3,4-bis(methylthio)-1-nonyl-2-vinyl-1H-pyrrole) was successfully synthesized by Stille coupling reaction using palladium(0) catalyst in DMF. The complexes of Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂ (nbmtp = 1-nonyl-3,4 -bis(methylthio)pyrrole) Pd(bmsntp)Cl₂와 Pt(bmsntp)Cl₂의 (bmsntp = 3,4-Bis- methylsulfanyl-1-nonyl-2,5-di-thiophen-2-yl-1H-pyrrole) were prepared and their x-ray structures were determined by X-ray diffraction(XRD). The four-coordinated metal unit and the pyrrole ring forms the nearly planar geometry. The free ligand dissolved in CH₂Cl₂ produced two luminescence bands, associated with the lone-pair electrons of S(λmax=525nm) and the π electron of pyrrole (λmax=388nm). For the two complexes dissolved in CH₂Cl₂, these two luminescence bands were also observed with blue-shifting in the low-energy band. For the Pt(II) complex in the crystalline state, only the strong charge transfer band(λmax=618nm) from the d* orbital of Pt was resulted by the excitation of the lone-pair electrons of S.
Polypyrrole은 전기적인 성질과 열적특성과 열적 안정성이 매우 좋은 고분자이다. 그러나 polypyrrole은 일반적인 유기용매에 대한 용해성이 떨어지는 단점을 가지고 있어 그 응용성이 제한되고 있다. 그러므로 우리는 용해성을 높이고, 높은 분자량을 가지며, 열적인 안정성을 가지는 polypyrrole 유도체를 합성하고자 하였다. 새로운 전도성 고분자 Poly(3,4-bis(methylthio)-1H-pyrrole)은 전기화학적 방법과 화학적 산화방법에 의해 성공적으로 중합하였다. 또한, Poly(3,4-bis(methylthio)-1-nonyl-2-vinyl-1H-pyrrole)은 DMF 용매하에 Palladium(0)촉매를 사용한 Stille coupling 반응에 의해 성공적으로 합성하였다. Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂(nbmtp = 1-nonyl-3,4-bis(methylthio)pyrrole) Pd(bmsntp)Cl₂와 Pt(bmsntp)Cl₂의 (bmsntp = 3,4-Bis-methylsulfanyl-1-nonyl -2,5-di-thiophen-2-yl-1H-pyrrole)구조분석은 상온에서 만든 결정으로 X-ray diffraction(XRD)를 측정해 확인하였다. Pyrrole 고리에 4-배위한 금속단위의 형태는 거의 평면모양을 하고 있었다. 금속이 배위되어 있지 않은 nbmtp는 CH₂Cl₂에 녹였을 때, 2개의 발광밴드를 보였으며 이는 S의 비공유 전자쌍(λmax=525nm)과 pyrrole의 π전자(λmax=388nm) 때문으로 보여진다. Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂, 두 화합물 역시 CH₂Cl₂에 녹였을 때, 2개의 발광밴드를 보였으며 nbmtp에서 보여 진 2개의 발광밴드 중 낮은 에너지 밴드와 비교했을 때 Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂의 낮은 에너지 밴드의 위치가 blue-shifting된 것이 관찰되었다. Pt(II)화합물의 경우 결정 상태에서 강한 charge transfer 밴드(λmax=618nm)가 관찰되었는데 이는 S의 비공유 전자쌍이 Pt의 d* 오비탈에 기여한 결과인 것으로 보여 진다.Polypyrrole is an unique polymer for its characteristics of electrical properties, high conductivity, and thermal stability. However, Polypyrrole is insoluble in common organic solvents. Therefore, we sought to develop a convenient and reproducible method for the synthesis of soluble, and processible polypyrrole derivatives. The polypyrrole derivatives could exhibit the properties of a high performance polymer. A new conducting polymer, Poly(3,4-bis(methylthio)-1H-pyrrole), was successfully polymerized by using elecrochemical polymerization and chemically oxidative polymerization. Besides, Poly(3,4-bis(methylthio)-1-nonyl-2-vinyl-1H-pyrrole) was successfully synthesized by Stille coupling reaction using palladium(0) catalyst in DMF. The complexes of Pd(nbmtp)Cl₂와 Pt(nbmtp)Cl₂ (nbmtp = 1-nonyl-3,4 -bis(methylthio)pyrrole) Pd(bmsntp)Cl₂와 Pt(bmsntp)Cl₂의 (bmsntp = 3,4-Bis- methylsulfanyl-1-nonyl-2,5-di-thiophen-2-yl-1H-pyrrole) were prepared and their x-ray structures were determined by X-ray diffraction(XRD). The four-coordinated metal unit and the pyrrole ring forms the nearly planar geometry. The free ligand dissolved in CH₂Cl₂ produced two luminescence bands, associated with the lone-pair electrons of S(λmax=525nm) and the π electron of pyrrole (λmax=388nm). For the two complexes dissolved in CH₂Cl₂, these two luminescence bands were also observed with blue-shifting in the low-energy band. For the Pt(II) complex in the crystalline state, only the strong charge transfer band(λmax=618nm) from the d* orbital of Pt was resulted by the excitation of the lone-pair electrons of S.
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