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새로운 리간드를 가지는 4족 올레핀 중합촉매 원문보기

고분자 과학과 기술 = Polymer science and technology, v.11 no.1, 2000년, pp.4 - 15  

이익모 (인하대학교 화학과)

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문제 정의

  • Amidinate 리간드는 아미드와 이민의 조합을 가지는 단일 음이온 리간드로 공유 모형에서는 5전자주게(이온 모형에서는 6전자주게)로 이리간드를 가지고 있는 화합물의 구조는 관점에 따라 논란의 여지는 있지만 본 총설에서 알릴, Cp 리간드를 가지는 경우 이러한 리간드를 한 개의 배위 자리만을 가지고 있는 것으로 분류한 바 있으므로 명확한 다른 구조를 가진 것으로 분류될 수 있는 것을 제외하고는 Td 구조로 편의상 분류하여 소개하고자 한다.
  • 본 총설에서는 올레핀 중합반응에 활성이 있는 4족 금속화합물 중에서 Cp형 리간드를 가지는 화합물의 합성법과 제한된 범위에서 독특한 특성을 가진 메탈로센 화합물, Cp형 리간드를 제외(다만 CGC는 포함)하고 어떠한 리간드가 사용되고 있는가를 살펴보고 활성의 정도를 살펴보고자 한다.
  • 중심금속이 4족 금속이 아닌 경우도 많이 보고되고 있지만 Cr을 중심으로 하는 촉매계에서 흥미로운 사실이 발견되어 간단히 소개하고자 한다. 이러한 부류에 속한 화합물들은 대개 Cr(Ⅲ) 화합물이지만 Cp, 아미드리간드를 가지는 경우(착물 47)는 매우 활성이 낮고 공중합 시 α-올레핀의 결합이 발견되지 않고 있으며,66 Cp, 아민, 할로겐 화물 리간드를 가지는 경우(착물 48)에는 MAO를 100배 정도밖에 사용하지 않음에도 불구하고 매우 높은 활성(8,300 g/ mmol・h・bar)을 보여주며 에틸렌, 노보렌 공중합 시 교대중합이 일어남이 보고되었다.
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