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문제 정의
- 기울기로 스케일링을 하였기에 예측한 바와 같이 모두 하나의 직선 위에 올라옴을 알 수 있었다. 또한, 앞의 이론적 고찰에서도 언급한 바와 같이 분자량의 역수의 값도 시간에 따라 선형으로 변화하는지도 살펴보았다. 우선 고유점성도는 Mark-Houwink식인 식 (10)을 이용하여 무게평균 분자량 Mw를 계산한 뒤 분자량 역수의 상대적 변화인 #를 환산온도 #t*로 도시한 결과를 Figure 5의 삽입 그림에서 보여주었다 삽입그림에서 보는 바와 같이 75 ℃를 제외한 3개의 서로 다른 분해온도에서 얻은 결과가 오차 내에서 선형의식으로 얻어졌으므로 공기 중에서의 분해속도는 시간에 무관하게 일정하며, 또 위치는 사슬 내에서 무작위적으로 발생한다는 것을 분자량 관점에서 다시 확인할 수 있었다.
- 이러한 PGGA의 분해 중 효소에 의한 분해는 비교적 실험 결과가 많으나, KT2 열에도 매우 약한 PGGA의 열분해 실험 결과 보-고는 특이하게도 현재 거의 없는 형편이다 본 연구에서는 상기 고분자가 고체상 그 자체로 또는 수용액 상에서 분해온도가 높아지면서 사슬 절단 및 분해가 어느 정도 일어나는지를 점성도법과 광산란법을 통하여 조사해 보고자 한다. 일반적으로 폴리에틸렌13 폴리비닐클로라이드, 14 폴리 메틸메타크릴레이 트와15 같은 힙성고분자의 열분해는 많은 실험 결과가 보고되었으나 이들이 분해시작 온도는 본 실험의 PGGA 분해온도와 비교 시 100 ℃ 이상 높아 이들의 데이타로부터 PGGA의분해 정도를 추론하는 것도 실질적으로 불가능하다.
가설 설정
- (ii) 결합 절단 속도가 항상 일정하여야 하며, (ⅲ) 사슬 절단이 발생하는 위치가 규칙성이 없이 사슬 내에서 무작위적으로(randomly) 일어나야 한다는 것이다. 함수 f(t)가 상수인 경우 뿐만 아니라 지수함수로 감소하는 경우를 각각 계산하여 Table 1 에 기재하였다.
- 그러므로 앞의 고체상 분해에서와 같이 용액상 분해에서도 각 분해온도에서 사슬 절단의 특성분해시간(characteristic degradation time) Z*가 존재하며, 분해시간 t를 t로 스케일링시켜 얻어진 환산 시간(reduced time) 인 t/t*로 x축을 변환시킬 때 고분자의 분해에 대한 만능성 (universality)을 얻을 수 있다고 가정흐]였다. 실제 분석에 있어서t는 지수함수의 분해 거동.
- 단 여기서 언급해야 할 중요시 항은 오른쪽 항의 함수가 실제로 시간 t 만을 포함한 단순한 식이 아니라 t를 포함한 보다 많은 변수들(예: 승온 속도 농도 고체의 경우에는 입자 크기 및 분포도 입자의 모양 등) 로 구성되어 있으나 문제를 보다 간단히 하기 위하여 이 변수들이 모두 일정하게 유지된다는가 정 하에서 제외시켰고 딘지 온도만의 함수로 나타낸 것이다. 특히, 등온의 희박 용액상에서의 고분자 사슬 분해는 이러한 조건을 비교적잘 만족시킨다고 가정할 수 있겠다.22
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