[논문]분산성 향상을 위한 탄소나노튜브의 개질과 폴리우레탄과의 분산 특성

박경순; 김승진; 김정현; 박준형; 권오경

doi:10.5764/tcf.2010.22.1.043

분산성 향상을 위한 탄소나노튜브의 개질과 폴리우레탄과의 분산 특성
Modification of Carbon Nanotube for the Improvement of Dispersion and the Dispersion Characteristics of Carbon Nanotube in Polyurethane 원문보기

韓國染色加工學會誌 = Textile coloration and finishing, v.22 no.1, 2010년, pp.43 - 50

박경순 (영남대학교 섬유패션학부) , 김승진 (영남대학교 섬유패션학부) , 김정현 (영남대학교 섬유패션학부) , 박준형 (영남대학교 섬유패션학부) , 권오경 ((주)비에스지)

Abstract ▼ AI-Helper

The thermal treatment for carbon nanotube was applied to remove the water, metal catalyst and other impurities in carbon nanotube. The surface of carbon nanotube was changed into open structure with acid treatment by mixed solution of $HNO_3$ and $H_2SO_4$. The dispersion property of the functionalized and modified carbon nanotube was assessed with naked eyes by dispersing it in DMF. Carbon nanotube mixd polyurethane film was made to estimate the dispersion property by reflectance of the film with UV-Vis spectrometer. Also the internal structure of carbon nanotube was observed with SEM and TEM and thermal pyrolysis property of the carbon nanotube was measured by TGA and DSC. The surface modification of carbon nanotube by thermal and acid treatments improved the dispersion property of carbon nanotube/polyurethane mixed materials.

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

산에 의한 화학적 개질 방법은 나노튜브의 표면에 -COOH 그룹을 생성해줌으로써 나노튜브의 기능화를 증진시켜 탄소나노튜브가 좀 더 화학적으로 반응성이 있고 다른 고분자와 친화력을 가져 분산이 용이하도록 해준다. 그러나 이에 기능화 된 탄소나노튜브와 폴리우레탄과의 복합재료 생성에 대한 구체적인 실험 결과가 없기 때문에 본 연구에서는 탄소나노튜브/폴리우레탄 복합재료 생성시 탄소나노튜브에 산을 이용하여 화학적으로 개질해 나노튜브의 표면에 -COOH 그룹을 생성해줌으로써 고분자간의 친화력을 높이고 분산성이 향상된 탄소나노튜브/폴리우레탄 복합 필름을 제조함과 동시에 MWNT를 기능화 하는 방법과 폴리우레탄과의 분산성에 대해서도 고찰한다. 탄소나노튜브의 기능화는 FT-IR spectroscopy로 확인하였으며, 탄소나노튜브의 분산성은 분산용액의 시간에 대한 MWNT의 침전 유･무로 확인하였으며, 폴리우레탄과의 분산성은 필름을 제조한 후 가시광선/근적외선/분광광도계 (UV/VIS/NIR Spectrometer)를 이용한 반사율로 평가하였다.
본 연구에서 탄소나노튜브/고분자 복합재료 생성시 탄소나노튜브와 고분자간의 친화력을 높이고 분산성을 향상시키기 위해 탄소나노튜브 기능화 방법을 알아보고 폴리우레탄과의 분산성을 고찰해 본 결과는 다음과 같다.
본 연구에서는 사용된 탄소나노튜브의 건열처리 온도를 설정하기 위해 TG-DTA로 DSC와 TGA를 측정하여 열분석을 행하였다. 열분석은 승온속도를 10℃/min으로 하여 0～900℃ 범위에서 공기 분위기 하에서 이루어졌다.

제안 방법

2.4에서 제조한 분산용액은 필름을 제조하기위해 고분자 매트릭스인 폴리우레탄과 무게비 1:3의 양으로 혼합하여 상온, 500rpm 교반 속도 조건하에서 1시간 동안 충분히 교반한 후 필름을 제조하였다. 화학적 개질 전후 제조한 탄소나노튜브/폴리우레탄 교반액 2종은 코팅지 위에 일정량 도포 한 후 필름제조기Baker Applicator (YBA-4형)를 이용하여 200㎛두께로 캐스팅하여 150℃에서 60초 동안 건조 하여 필름을 제조하였다.
고분자 복합체 제조시 계면접착력을 향상시키기 위하여 나노튜브의 표면을 질산(HNO3)과 황산(H2SO4)의 무게비를 3:1로 혼합용액을 만들어 상온에서 60분간 bath 타입의 초음파 분산기(Branson Ultrasonics Corporation, USA)에서 50∼60 Hz에 17 VOLTS, 3.0 AMPS의 조건으로 처리하였다.
0 AMPS의 조건으로 처리하였다. 산에 의해 화학적 개질된 탄소나노튜브는 표면에 잔존하는 불순물을 제거하기 위해서 증류수를 이용하여 pH 7이 될 때까지 5회 이상 수세한 후 pH 측정 페이퍼로 중성화를 확인하였다. 세척한 탄소나노튜브는 약 60℃의 진공건조기에서 12시간 이상 건조하여 사용하였다.
탄소나노튜브는 주사전자현미경(SEM, JEOLS-4200 : HITACHI, Japan) 및 투과전자현미경 (TEM, TECNAI G2 F20S-TWIN : Philips, Netherland) 을 이용하여 내부구조를 관찰하였으며 TG-DTA (SDTQ600 : TA Instruments, USA)로 TGA와 DSC를 측정하여 탄소나노튜브의 열분해 특성을 측정하였다. 제조된 필름의 표면은 SV-550 (SOMETECH, 대한민국) 영상현미경 시스템으로 관찰하였고, 필름의 분산성을 평가하기 위해 UV/VIS/NIR 분광광도계를 이용하여 전면반사율을 측정하였다.
탄소나노튜브는 주사전자현미경(SEM, JEOLS-4200 : HITACHI, Japan) 및 투과전자현미경 (TEM, TECNAI G2 F20S-TWIN : Philips, Netherland) 을 이용하여 내부구조를 관찰하였으며 TG-DTA (SDTQ600 : TA Instruments, USA)로 TGA와 DSC를 측정하여 탄소나노튜브의 열분해 특성을 측정하였다. 제조된 필름의 표면은 SV-550 (SOMETECH, 대한민국) 영상현미경 시스템으로 관찰하였고, 필름의 분산성을 평가하기 위해 UV/VIS/NIR 분광광도계를 이용하여 전면반사율을 측정하였다.
그러나 이에 기능화 된 탄소나노튜브와 폴리우레탄과의 복합재료 생성에 대한 구체적인 실험 결과가 없기 때문에 본 연구에서는 탄소나노튜브/폴리우레탄 복합재료 생성시 탄소나노튜브에 산을 이용하여 화학적으로 개질해 나노튜브의 표면에 -COOH 그룹을 생성해줌으로써 고분자간의 친화력을 높이고 분산성이 향상된 탄소나노튜브/폴리우레탄 복합 필름을 제조함과 동시에 MWNT를 기능화 하는 방법과 폴리우레탄과의 분산성에 대해서도 고찰한다. 탄소나노튜브의 기능화는 FT-IR spectroscopy로 확인하였으며, 탄소나노튜브의 분산성은 분산용액의 시간에 대한 MWNT의 침전 유･무로 확인하였으며, 폴리우레탄과의 분산성은 필름을 제조한 후 가시광선/근적외선/분광광도계 (UV/VIS/NIR Spectrometer)를 이용한 반사율로 평가하였다.
4에서 제조한 분산용액은 필름을 제조하기위해 고분자 매트릭스인 폴리우레탄과 무게비 1:3의 양으로 혼합하여 상온, 500rpm 교반 속도 조건하에서 1시간 동안 충분히 교반한 후 필름을 제조하였다. 화학적 개질 전후 제조한 탄소나노튜브/폴리우레탄 교반액 2종은 코팅지 위에 일정량 도포 한 후 필름제조기Baker Applicator (YBA-4형)를 이용하여 200㎛두께로 캐스팅하여 150℃에서 60초 동안 건조 하여 필름을 제조하였다.
화학적 개질 전후의 탄소나노튜브의 분산성을 비교하기 위하여 탄소나노튜브 함유량을 DMF 함량대비 0.5wt%로 하여 분산 시간 120분으로 초음파 분산기(Sonics & Materials Inc., USA)를 이용하였고, 분산작업 조건은 분당 55초 진동 후 5초간 무진동이며, 750 watt/ 20KHz에 25% 출력조건으로 작업하여 분산용 액을 제조하였다.

대상 데이터

고분자 복합체를 만들기 위한 탄소나노튜브는 분산용매로 DMF를 사용하여 분산용액을 제조하였다. 화학적 개질 전후의 탄소나노튜브의 분산성을 비교하기 위하여 탄소나노튜브 함유량을 DMF 함량대비 0.
본 연구에서 사용한 탄소나노튜브는 95%의 순도를 가지며, 탄소나노튜브 내의 포함된 금속 촉매와 같은 불순물을 제거하고 순도를 높이기위해 산 용액을 이용하였다. 고분자 복합체 제조시 계면접착력을 향상시키기 위하여 나노튜브의 표면을 질산(HNO₃)과 황산(H₂SO₄)의 무게비를 3:1로 혼합용액을 만들어 상온에서 60분간 bath 타입의 초음파 분산기(Branson Ultrasonics Corporation, USA)에서 50∼60 Hz에 17 VOLTS, 3.
본 연구에서 사용한 탄소나노튜브는 다중벽탄소나노튜브(MWNT, 한화나노텍)로서 CVD 방법으로 제조한 순도 95%, 길이 10～20㎛, 직경 10～15㎚의 나노튜브이다. 탄소나노튜브 분산용매로는 DMF(dimethyleformamide)를 사용하였고, 탄소나노튜브/폴리우레탄 필름 제조를 위한 고분자 매트릭스는 폴리우레탄(PU, No.
본 연구에서 사용한 탄소나노튜브는 다중벽탄소나노튜브(MWNT, 한화나노텍)로서 CVD 방법으로 제조한 순도 95%, 길이 10～20㎛, 직경 10～15㎚의 나노튜브이다. 탄소나노튜브 분산용매로는 DMF(dimethyleformamide)를 사용하였고, 탄소나노튜브/폴리우레탄 필름 제조를 위한 고분자 매트릭스는 폴리우레탄(PU, No. 972DF, 1 액형, Cytec. Industries Inc.)을 사용하였다.

성능/효과

1) 본 연구에서 사용한 탄소나노튜브는 100% 정제되지 않은 나노튜브로 탄소나노튜브의 분산성 향상을 위해 TGA로 열분석한 결과 450℃에서 무게의 급격한 감소를 보여 450℃가 적정 건열처리 온도인 것을 확인할 수 있었다.
2) 450℃ 대기로 상에서 80분간 건열처리한 결과 2% 정도의 중량 감소를 확인하였고 이때 나노튜브 내에 포함된 수분과 함께 금속촉매 및 불순물이 제거된 것을 확인할 수 있었다.
3) 고분자 복합재료 형성시 분산성을 향상시키기 위해 질산과 황산의 혼합용액으로 탄소나노튜브의 표면을 개질하여 기능화 한 것을 FT-IR로 구조변화를 확인한 결과 나노튜브 표면에 -COOH 그룹이 형성되어 열린 구조로 개질되었음을 확인하였다. 표면 개질된 탄소나노튜브는 분산용액 제조시 분산 성의 향상을 가져오는 것으로 확인되었다.
4) 분산용매인 DMF에 분산한 결과, 표면 개질된 탄소나노튜브는 일정 시간 경과후에도 분리층이 형성되지 않고 잘 분산된 것을 확인할 수 있었다. 폴리우레탄과 고분자 매트릭스 형성 결과, 표면 개질된 탄소나노튜브가 필름 형성시 고른 분산성을 보였다.
5) 표면 개질된 탄소나노튜브로 탄소나노튜브 /폴리우레탄 필름을 제조하여 반사율을 측정한 결과, 표면 개질된 필름이 탄소나노튜브가 잘 분산되어 있어 낮은 반사율을 가지는 것으로 확인되었다.
6) 열처리와 산처리에 의한 탄소나노튜브의 표면 개질은 탄소나노튜브/고분자 복합재료 생성시 분산성의 향상을 가져오는 것을 확인할 수 있다.
TGA 곡선을 통하여 건열처리 전후 탄소나노튜브는 2% 정도의 중량이 감소된 것을 확인할 수 있으며, 이때 수분과 함께 유기화합물질 등도 함께 연소되었음을 알 수 있다. 따라서 건열처리가 탄소나노튜브의 정제에 상당한 기여를 하고 있음을 확인할 수 있다.
0369%는 수분임을 알았다. 나머지 4.06%는 탄소나노튜브 제조공 정시 금속촉매로 사용되는 철(I), 알루미늄(Al), 코발트(Co)가 포함되어 있음을 MWNT 공급처인 한화나노텍에서 공급한 성분분석표에 근거하여 확인할 수 있었으며, 금속촉매의 모습은 SEM과 TEM 측정결과로 확인할 수 있다.
TGA 곡선을 통하여 건열처리 전후 탄소나노튜브는 2% 정도의 중량이 감소된 것을 확인할 수 있으며, 이때 수분과 함께 유기화합물질 등도 함께 연소되었음을 알 수 있다. 따라서 건열처리가 탄소나노튜브의 정제에 상당한 기여를 하고 있음을 확인할 수 있다.
산에 의한 탄소나노튜브의 개질은 나노튜브의 표면에 균일하게 잘 형성되어 있는 탄소 그룹의 파괴로 인하여 규칙적으로 그물구조로 이루어져 있는 탄소 그룹의 배열에 손상을 가져와 탄소나노튜브의 표면 열림을 유발시킨다. 따라서 산에 의한 탄소나노튜브의 표면 개질은 탄소나노튜브와 DMF 상의 분산용액 제조시 분산성의 향상을 가져오는 것을 확인할 수 있다.
산처리에 의해 탄소나노튜브의 C=C 결합이 파괴되면서 -COOH 그룹을 형성하는데, FT-IR로 그 구조변화를 살펴본 결과 3446cm-1 부근에서 -OH stretching과 1652cm-1 부근에서 C=O stretching 피크15)를 나타내어 탄소나노튜브에 -COOH 그룹이 도입된 것을 확인하여 기능화 됨을 알 수 있다.
2는 본 연구에서 사용한 탄소나노튜브 (다중벽탄소나노튜브, MWNT, 한화나노텍)를 원소분석기(Elemental Analyzer)로 성분을 분석한 결과를 나타낸다. 원소분석 결과 탄소나노튜브는 순도 95.8944%이고, 0.0369%는 수분임을 알았다. 나머지 4.
5에 DSC-TGA 결과를 나타낸다. 측정결과 0℃～200℃ 부근에서 수분이 날아가 무게가 조금씩 감소하는 현상을 보이며 200℃～450℃ 부근에서는 촉매와 유기화합물질이 날아가며 450℃～550℃ 부근에서 유기화합물질과 탄소나노튜브가 일부 산소와 만나 산화되어 550℃～650℃ 부근에서 산화되는 것을 볼 수 있다. 그리고 650℃에서 산화최대치를 보이며 650℃ 이상에서 산화 및 잔유물이 산화되면서 800℃ 부근에서 반응이 마무리되는 것을 볼 수 있다.
그리고 650℃에서 산화최대치를 보이며 650℃ 이상에서 산화 및 잔유물이 산화되면서 800℃ 부근에서 반응이 마무리되는 것을 볼 수 있다. 탄소나노튜브의 열분석 측정결과 무게의 급격한 감소를 보이는 450℃가 탄소나노튜브의 적정 건열처리온도인 것을 확인할 수 있다.
4) 분산용매인 DMF에 분산한 결과, 표면 개질된 탄소나노튜브는 일정 시간 경과후에도 분리층이 형성되지 않고 잘 분산된 것을 확인할 수 있었다. 폴리우레탄과 고분자 매트릭스 형성 결과, 표면 개질된 탄소나노튜브가 필름 형성시 고른 분산성을 보였다.
3) 고분자 복합재료 형성시 분산성을 향상시키기 위해 질산과 황산의 혼합용액으로 탄소나노튜브의 표면을 개질하여 기능화 한 것을 FT-IR로 구조변화를 확인한 결과 나노튜브 표면에 -COOH 그룹이 형성되어 열린 구조로 개질되었음을 확인하였다. 표면 개질된 탄소나노튜브는 분산용액 제조시 분산 성의 향상을 가져오는 것으로 확인되었다.
10은 화학적 개질 전후의 탄소나노튜브/폴리우레탄 필름의 반사율을 측정한 결과를 나타낸다. 화학적으로 표면처리 전 필름에 비해 표면처리 한 필름이 탄소나노튜브가 잘 분산되어 있는 결과 낮은 반사율을 보이는 것으로 확인되었다. 표면처리 전 탄소나노튜브의 경우 나노튜브가 분산이 되지 않고 응집이 되어 있는 결과 반사율이 약 0.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	단일벽 탄소나노튜브는 어떻게 다발형태를 이루고 있는가?	단일벽 탄소나노튜브는 직경 1㎚ 정도로 다중벽 탄소나노튜브에 비해 훨씬 가늘지만 표면 적이 거대하여 Van der waals 힘에 의해서 나란히 뭉쳐 다발형태로 존재한다. 따라서 이 다발을 개개로 분리시키기가 매우 어려우며 분리되지 않는 다발은 다중벽 탄소나노튜브와 직경이 유사하다1).
	탄소나노튜브의 응용가능성이 제시된 분야에는 어떤 것들이 있는가?	탄소나노튜브는 나노소재로서 많은 분야에서 연구의 대상이 되고 있으며 완벽한 구조와 기계적, 물리적, 전기적 및 열적 특성을 갖고 있어 섬유, 전기전자, 정보통신, 에너지, 바이오, 우주항공 등 폭넓은 분야에서 응용가능성이 제시되고 있다. 탄소나노튜브는 튜브형상을 이루는 벽의 수에 따라 단일벽(Single-walled, SWNT), 이중벽(Double-walled, DWNT), 다중벽(Multi-walled, MWNT)으로 구분할 수 있다.
	기술개발을 통해 제시된 탄소나노튜브의 분산방법에는 어떤 것들이 있는가?	고분자 매트릭스에 나노튜브가 완벽히 분산되지 않을 경우 나노튜브의 성능발현이 충분하지 못하게 되기 때문에 최근 탄소나노튜브의 분산방법이 학계를 중심으로 많이 제시되고 있으며, 분산방법을 기초수준에서 실제공정수준에 이르기까지 이를 해결하고자 하는 기술개발이 많이 진행되고 있다. 초음파처리에 의해 탄소나노튜브의 절단, 산처리 된 탄소나노튜브의 외부 표면에 기능화를 통한 정전기적 분산, 각종 용매, 계면활성제, 폴리머 물질을 이용한 분산 등 많은 방법이 보고 되고 있다2). 기계적 분산에는 초음파 처리, 볼밀링에 의한 분산, 연마와 마찰, 높은 전단력에 의한 분산 등이 있다. 이중 가장 많이 사용되는 방법은 알콜류와 같은 용매에 탄소나노튜브를 넣고 초음파 처리(Ultrasonication)하여 분산시키는 것이 가장 단순하면서도 일반적인 방법이다.

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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