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고농도의 Silica Nanoparticle을 함유한 Silica/polymer 나노복합체 : 실리카 표면 특성에 따른 수소이온 전도성 및 수팽윤도 변화
Silica/polymer Nanocomposite Containing High Silica Nanoparticle Content : Change in Proton Conduction and Water Swelling with Surface Property of Silica Nanoparticles 원문보기

공업화학 = Applied chemistry for engineering, v.21 no.5, 2010년, pp.514 - 521  

김주영 (강원대학교 공학대학 신소재공학과) ,  김승진 (한국건자재시험연구원 신뢰성평가센터) ,  나재식 (광운대학교 화학공학과)

초록
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Solvent-casting 공정을 통해서 제조되는 전형적인 Proton Exchange Membrane (PEM)과는 달리, 일종의 Bulk-Molding Compounds (BMC) Process와 유사한 공정을 사용하여서 실리카 나노 입자들이 나노 크기로 분산된 PEM을 제조하였다. 즉, 반응성 분산제인 Urethane Acrylate Nonionomer (UAN)와 Styrene, Styrene Sulfonic Acid (NaSS), 실리카 나노입자를 Dimethyl Sulfoxide (DMSO) 단일 용매에 혼합시키고 라디칼 개시제 존재 하에서 Mold내에서 공중합을 수행하면, 표면 특성이 각기 다른 실리카 나노 입자들이 나노 크기로 분산된 Poly(urethane acrylate-styrene-styrene sulfonic acid) random copolymer Membrane 즉 일종의 실리카/고분자 Nanocomposite Membrane이 제조될 수 있었다. 실리카 나노 입자들의 Membrane에서의 분산성은 TEM을 이용하여서 확인할 수 있었다. 제조된 Membrane은 분산된 실리카 나노입자들의 표면 특성에 따라서 각기 다른 수팽윤도 및 수소이온전도도 변화 거동을 나타내었다. Membrane에 친수성 실리카 나노 입자들이 분산된 경우에는, Membrane의 수팽윤도가 다소 증가되었지만 거의 일정한 수소 이온 전도도를 나타내었다. 그러나 Membrane의 메탄올 투과도는 상대적으로 크게 감소되었다. 반면에 Membrane에 분산된 소수성 실리카 나노 입자들이 분산된 경우에는, 수팽윤도는 크게 감소되었지만 수소 이온전도도는 거의 변화하지 않았다. 즉 소수성 실리카 나노입자들은 소수성 도메인에 분산되어서 친수성 도메인이 팽윤되는 것을 억제시키지만 수소 이온전도성에는 영향을 미치지 않기 때문이다. 따라서 membrane의 수팽윤도와 수소이온전도성을 실리카 나노 입자들의 표면 특성을 이용하여서 자유로이 조절이 가능하다는 것을 알 수 있었다. 흥미로운 것은 실리카 나노 입자를 membrane에 분산시키는 것만으로도 수소 이온 전도성을 유지시키면서 수팽윤도를 현저하게 저하시킬 수 있다는 것이다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

A new one-shot process was employed to fabricate proton exchange membranes (PEMs) over conventional solvent-casting process. Here, PEMs containing nano-dispersed silica nanoparticles were fabricated using one-shot process similar to the bulk-molding compounds (BMC). Different components such as reac...

주제어

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문제 정의

  • 대부분의 PEM은 용매에 일정 농도로 용해시킨 후, 주형공정을 통해서 제조되는 것이 일반적이지만, 본 연구진은 반응성 분산제인 Urethane Acrylate Nonionomer (UAN)과 소수성 단량체인 Styrene, Sulfonic Acid기를 함유한 단량체인 Styrene Sulfonic Acid (NaSS)을 DMSO 단일 용매에 용해시키고 Bulk Mold Casting (BMC) Process와 유사한 One-shot 공정으로 수소 이온전도성을 가지면서 Nanophase-separated 구조를 가지고 있는 새로운 형태의 PEM을 제조하는 공정을 개발하고 그 결과를 보고하였다. UAN은 Polyethylene Oxide-based 친수성 세그먼트와 Polypropylene Oxide-based 소수성 세그먼트를 가지고 있으면서 반응성 비닐기를 가지고 있는 올리고머이다.
  • 본 연구에서는 이러한 Nano-phase Separated 구조를 가지고 있는 PEM에 서로 다른 표면 특성을 가지고 있는 두 가지 종류의 실리카 나노 입자들을 분산시켜서 실리카 나노 입자의 표면 특성이 실리카 나노 입자들의 PEM에서의 분산성에 미치는 영향, PEM의 수팽윤도와 수소 이온 전도성에 미치는 영향을 보고하려고 한다. 이를 위하여 우선 실리카 나노 입자가 나노 크기로 분산된 PEM제조에 대한 내용을 서술하고 이후 실리카 나노 입자의 표면 특성, 첨가량에 따른 PEM의 수팽윤도, 수소 이온 전도도, 메탄올 투과도 변화에 대한 결과를 서술하여서 이들 변화 인자와 물성과 상호관계를 기술하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
무기 나노 입자를 고분자 내에 나노크기로 분산시키기 위해 어떤 공정을 사용하는가? 이러한 목적으로 주로 사용되는 무기 나노 입자들 중에서 가장 널리 사용되고 있는 무기 나노 입자는 실리카 나노 입자와 Clay 나노 입자들이다. 그러나 무기 나노 입자들은 본질적으로 유기 고분자와 상용성이 없기 때문에 무기 나노 입자들을 고분자 내에 나노 크기로 분산시키기 위해서, 무기 나노 입자의 표면에 유기물을 화학적으로 결합시키거나 분산제를 사용하는 공정이 가장 널리 사용되고 있다[1,2].
실리카 나노 입자들이 나노 크기로 분산된 PEM을 어떻게 제조하였는가? Solvent-casting 공정을 통해서 제조되는 전형적인 Proton Exchange Membrane (PEM)과는 달리, 일종의 Bulk-Molding Compounds (BMC) Process와 유사한 공정을 사용하여서 실리카 나노 입자들이 나노 크기로 분산된 PEM을 제조하였다. 즉, 반응성 분산제인 Urethane Acrylate Nonionomer (UAN)와 Styrene, Styrene Sulfonic Acid (NaSS), 실리카 나노입자를 Dimethyl Sulfoxide (DMSO) 단일 용매에 혼합시키고 라디칼 개시제 존재 하에서 Mold내에서 공중합을 수행하면, 표면 특성이 각기 다른 실리카 나노 입자들이 나노 크기로 분산된 Poly(urethane acrylate-styrene-styrene sulfonic acid) random copolymer Membrane 즉 일종의 실리카/고분자 Nanocomposite Membrane이 제조될 수 있었다. 실리카 나노 입자들의 Membrane에서의 분산성은 TEM을 이용하여서 확인할 수 있었다.
양자교환막이 갖춰야할 필수조건은? 양자교환막(PEM, proton exchange membrane)은 Direct Methanol Fuel Cell (DMFC)이나 Proton Exchange Membrane Fuel Cell (PEMFC) 의 가장 핵심적인 부품으로 높은 화학적 안정성, 내열성, 수소 이온 전도성을 가지고 있어야 할 뿐만 아니라 발생하는 기체, 연료 등의 전 극간 이동을 적절하게 억제할 수 있어야 한다. 이러한 물성을 얻기 위하여서 최근 실리카 나노 입자들과 같은 무기 나노 입자들이 고분자 Membrane에 분산된 일종의 Nanocomposite 형태의 Membrane들이 PEM으로 연구되고 있다[3-7].
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참고문헌 (14)

  1. M. Alexandre and P. Dubois, Materials Science and Engineering, 28, 1 (2000). 

  2. V. Castelvetro and C. D. Vita, Advances in Colloid and Interface Science, 108, 167 (2004). 

  3. I. Honma, S. Nomura, and H. Nakajima, J. Membrane Sci., 185, 83 (2001). 

  4. S. P. Nunes, B. Ruffmann, E. Rikowski, S. Vetter, and K. Richau, J. Membr. Sci., 203, 215 (2002). 

  5. Y. M. Kim, S. H. Choi, H. C. Lee, M. Z. Hong, K. Kim, and H. I. Lee, Electochim. Acta, 49, 4787 (2004). 

  6. N. Miyake, J. S. Wainright, and R. F. Savinell, J. Electrochem. Soc., 148, A898 (2001). 

  7. R. Jiang, H. R. Kunz, and J. M. Fenton, J. Membr. Sci., 272, 116 (2006). 

  8. J. Y. Kim, S. Mulmi, S. C. H. Lee, H. B. Park, Y. S. Chung, and Y. M. Lee, J. Membr. Sci., 283, 172 (2006). 

  9. J. Y. Kim, S. Mulmi, C. H. Lee, Y. M. Lee, and K. J. Ihn, J. Appl. Polym. Sci., 107, 2150 (2008). 

  10. J. Y. Kim, D. H. Shin, K. J. Ihn, and C. W. Nam, Macromol Chem Phys, 203, 2454 (2002). 

  11. J. Y. Kim, D. H. Shin, and K. J. Ihn. J. Appl. Polym. Sci., 97, 2357 (2005). 

  12. C. H. Lee, H. B. Park, Y. S. Chung, Y. M. Lee, and B. D. Freeman, Macromolecules, 39, 755 (2006). 

  13. K. D. Kreuer, Handbook of fuel cells-fundamental technology and application: John Wiley & Sons: New York, 2003. 

  14. J. O. Won, H. H. Park, Y. J. Kim, S. W. Choi, H. Y. Ha, I. H. Oh, H. S. Kim, Y. S. Kang, and K. J. Ihn, Macromolecules, 36, 3228 (2003). 

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