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Si 변성 유/무기 하이브리드 코팅액에 의한 아연도금강판의 내식특성
Corrosion Resistance of Galvanized Steel by Treating Modified Si Organic/Inorganic Hybrid Coating Solution 원문보기

韓國海洋工學會誌 = Journal of ocean engineering and technology, v.25 no.1 = no.98, 2011년, pp.32 - 38  

서현수 (국방기술품질원) ,  문희준 (부경대학교 대학원) ,  김정량 (부경대학교 대학원) ,  김종순 (엔지텍) ,  안석환 (부경대학교 수송기계안전편의융합부품소재인재양성센터) ,  문창권 (부경대학교 신소재공학부) ,  남기우 (부경대학교 신소재공학부)

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Galvanized steel has gone through a chemical process to keep it from corroding. The steel gets coated in layers of zinc because rust will not attack this protective metal. For countless outdoor, marine, or industrial applications, galvanized steel is an essential fabrication component. The reduction...

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제안 방법

  • 부식된 부분의 성분은 EDS(Energy dispersive X-ray spectrometer; SHIMADZU EPMA-1600)로 조사하였다. 72시간의 염수분무시험 후 코팅층이 벗겨진 부분과 코팅층이 남아있는 부분에서 성분의 차이를 분석하였다.
  • S-700 및 LRO-317 용액의 코팅이 아연도금강판 표면에 안정적으로 피복이 되었는지 확인하기 위한 것으로, 코팅막의 밀착 상태는 육안으로 관찰이 어려워 광학현미경(×50)을 이용하여 관찰하였다.
  • 각 시험편을 30 × 40mm의 크기로 절단하고, 시험편의 가장자리로부터의 반응을 방지하기 위하여 가장자리를 테이핑 처리하였다.
  • 코팅액과 아연도금강판의 부착성 평가는 Cross-cut 방법(ASTM D3359-09)을 사용하였으며, 코팅처리에 의한 내식성은 염수분무실험(KS D 9502)으로 평가하였다. 그리고 부식된 부분의 성분은 EDS를 이용하여 분석하였다.
  • 본 논문에서는 크로메이트 처리 대체를 위하여 S-700 용액과 LRO-317 용액으로 EGI와 HDGI에 코팅하여 염수분무시험으로 내식성을 평가한 결과, 다음과 같은 결론을 얻었다.
  • 72시간의 염수분무시험이 끝난 시험편은 세척하여 Na를 최대한 제거하였다. 부식된 부분의 성분은 EDS(Energy dispersive X-ray spectrometer; SHIMADZU EPMA-1600)로 조사하였다. 72시간의 염수분무시험 후 코팅층이 벗겨진 부분과 코팅층이 남아있는 부분에서 성분의 차이를 분석하였다.
  • 시험편은 코팅된 시험편을 50℃에서 4일간 열처리 한 것과 열처리를 하지 않은 것이다. 시험조건은 침지시간을 1/6, 1/2, 1, 3, 5시간으로 하였으며, Fig. 4와 같이 시험편을 비커의 수용액에 절반 정도 침지시켜 시험하였다.
  • 시험편은 염수분무시험기 내부에 20°로 기울어지게 설치하고, 35 ± 2℃의 중성 염수를 분무하여 시험을 실시하였다.
  • 시험편의 표면 관찰은 2시간 간격으로 관찰하였으며 72시간까지 시험하였다. 시험편의 내식성에 대한 평가는 육안 및 촬영한 사진으로 초기 백청의 생성시간과 진행영역의 넓이로 판단하였다.
  • 시험편은 염수분무시험기 내부에 20°로 기울어지게 설치하고, 35 ± 2℃의 중성 염수를 분무하여 시험을 실시하였다. 시험편의 표면 관찰은 2시간 간격으로 관찰하였으며 72시간까지 시험하였다. 시험편의 내식성에 대한 평가는 육안 및 촬영한 사진으로 초기 백청의 생성시간과 진행영역의 넓이로 판단하였다.
  • 열처리를 마친 시험편을 수냉한 후, 물기를 제거하여 시험편 가장자리 부분에서 부식이 시작되는 것을 방지하기 위한 테이핑 처리를 하기 위해 Fig. 2와 같이 KSD 9502(150 × 70 × 1mm)의 시험편 크기보다 약간 더 크게 만들었다.
  • 염수분무시험 후, 6종류 시험편의 부식된 부분의 성분은 EDS를 사용하여 분석하였다. 대표적으로 LRO-317 코팅 EGI와 HDGI 시험편의 분석 결과를 Fig.
  • 이 시험은 Fig. 2와 같이 코팅한 시편위에 5 × 5mm 면적에 1mm 간격으로 크로스 컷을 한 후, 3M 테이프를 붙여서 떼어내었을 때 코팅층의 박리여부로서 부착성을 평가하였다(Gillett, 1995).
  • 코팅은 페인트, 잉크, 수지 등 기타 코팅제의 일정한 막을 형성시키는데 사용되는 바코터 3호(습도막 두께: 6.86µm)를 사용하였으며, 각 시험편을 190℃의 온도에서 5분 열처리 하였다.
  • 코팅층의 내화학성을 조사하기 위하여 산성 및 알칼리성 용액에서 침지실험을 하였다. 실험에 사용된 용액(12노르말)은 염산 36%를 100배 희석한 수용액과 3% NaOH 수용액이다.

대상 데이터

  • 실험에 사용한 2종류의 코팅한 시험편의 부착성 시험 결과를 Table 2에 나타냈다. 각각 3개의 시험편을 사용하여 평가하였다. 용융아연도금강판의 시험편은 2종류의 코팅액에서 박리가 전혀 발생하지 않아 양호한 부착특성을 나타내었다.
  • 본 연구에서는 세계적인 환경규제에 대응하기 위한 친환경 고내식 Cr-free용 코팅제 개발 및 적용을 위하여 우레탄 용액과 Si기가 함유된 유/무기 하이브리드 용액을 코팅액으로 사용하였다. 코팅액과 아연도금강판의 부착성 평가는 Cross-cut 방법(ASTM D3359-09)을 사용하였으며, 코팅처리에 의한 내식성은 염수분무실험(KS D 9502)으로 평가하였다.
  • 사용된 시험편은 연합철강에서 생산된 전기아연도금강판(EGI)(김수원 등, 2006)과 용융아연도금강판(HDGI)(Yang et al., 2009)이며, 도금강판에 부착된 아연의 양과 두께는 Table 1에 나타내었다.
  • 2와 같이 KSD 9502(150 × 70 × 1mm)의 시험편 크기보다 약간 더 크게 만들었다. 시험편의 종류는 S-700과 LRO-317 용액으로 코팅한 아연도금강판(EGI, HDGI)과 코팅하지 않은 모재로 총 6종류이다.
  • 코팅층의 내화학성을 조사하기 위하여 산성 및 알칼리성 용액에서 침지실험을 하였다. 실험에 사용된 용액(12노르말)은 염산 36%를 100배 희석한 수용액과 3% NaOH 수용액이다. 시험온도는 상온과 60℃에서 실시하였다.
  • 실험에 사용된 코팅액은 (주)엔지텍에서 제조한 것으로 우레탄(S-700, 우레탄 20%)과 Si기를 첨가한 우레탄(LRO-317, 우레탄 10% + Si polysilicate 10%)용액이다. 두 용액의 고형분 비율을 20%로 동일하게 만들기 위해 증류수를 혼합하여 용액을 희석시켜 사용하였다.
  • 이 그림은 Table 3에서 백청생성 시간이 빠른 시험편을 나타내었다. 즉, 모재는 EGI No. 1과 HDGI No. 2, S-700 코팅시험편은 EGI No. 5와 HDGI No.4를 나타내었다. EGI 모재는 약 6시간부터 백청이 발생하기 시작하여 약 12시간부터 급격한 백청 발생속도를 나타내고, 약 38시간에서 거의 포화 상태가 되었다.

이론/모형

  • 아연도금강판 표면 위에 피복된 코팅층의 부착성을 조사하기 위하여 널리 사용되고 있는 테이프법을 사용하였다. 이 시험은 Fig.
  • 본 연구에서는 세계적인 환경규제에 대응하기 위한 친환경 고내식 Cr-free용 코팅제 개발 및 적용을 위하여 우레탄 용액과 Si기가 함유된 유/무기 하이브리드 용액을 코팅액으로 사용하였다. 코팅액과 아연도금강판의 부착성 평가는 Cross-cut 방법(ASTM D3359-09)을 사용하였으며, 코팅처리에 의한 내식성은 염수분무실험(KS D 9502)으로 평가하였다. 그리고 부식된 부분의 성분은 EDS를 이용하여 분석하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
아연도금 강판의 크로메이트 처리란? 아연도금 강판의 크로메이트 처리는 아연의 백청을 억제하는 값싼 방식처리 방법으로서 폭넓게 사용되고 있다(Dobrza´nski et al., 2007).
크로메이트 처리액은 제조공정과 제품에서 다양한 환경대책이 확립되어온 이유는? 그러나, 크로메이트 처리액은 Cr+6이 포함되어 있기 때문에, 제조공정과 제품에서 다양한 환경대책이 확립되어 왔다. 그러나 국내외적으로 환경보호활동이 활발하여 환경부하물질의 사용을 규제하는 움직임이 진행되고 있다.
아연도금 강판으로 된 해양 구조물에 크로메이트 처리를 하는 이유는? 아연도금은 아연(Zn)이 희생 양극되는 성질을 이용하여 철강의 부식을 방지한다. 특히 선박 등 해양 구조물은 염수 중에 노출이 많다. 아연도금은 변색되기 쉽고, 지문이 묻기 쉽다. 이때 크로메이트 처리를 하면 내식성이 수배 증가하며, 광택 도금 표면을 얻을 수 있다.
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참고문헌 (18)

  1. 김만, 이종재, 김대영, 박상언, 권식철 (2004). “친환경성 경질 3가 크롬도금의 연구동향”, 한국표면공학회지, 제37권, 제3호, pp 179-184. 

  2. 김수원, 이철태 (2006). “아연도금용 친환경 3가 크로메이트 표면처리기술”, 한국공업화학회지, 제17권, 제5호, pp 433-442. 

  3. 김형준 (1993). “고내식성 내지문 EGI 강판 개발”, 한국표면공학회지, 제26권, 제6호, pp 307-315. 

  4. 박영준 (2007). “Cr-free 처리 용융아연도금강판의 흑변 및 백청현상 연구”, 포스코 연구논문, 제12권, 제1호, pp 106-110. 

  5. 이종두 (2006). Cr-free 차세대 나노코팅액 개발에 관한 연구, 환경부(나노코) 연구보고서. 

  6. 이철태 (2007). “3가 크롬황산염의 크로메이트에 의한 아연도금 내식성 증대”, 한국공업화학회지, 제18권, 제3호, pp 296-302. 

  7. 조남웅, 전중환, 전재호 (2001). ”크로메이트 초리 대체기술의 개발동향”, RIST 연구보고서, Vol 15, No 1, pp 108-113. 

  8. ASTM D3359-09, Standard Test Methods for Measuring Adhesion by Tape Test. 

  9. Bajat, J.B., Miskovic-Stankovic, V.B., Bibic, N. and Drazic, D.M. (2007). ”The Influence of Zinc Surface Pretreatment on the Adhesion of Epoxy Coating Electrodeposited on Hot-di p Galvanized Steel”, Progress in Organic Coating 58, pp 323-330. 

  10. Duhua Wang and Gordon. P. Bierwagen (2009). ”Sol-gel Coatings on Metals for Corrosion”, Progress in Organic Coatings, Vol 64, pp 327-338. 

  11. Deflorian, F., Rossi, S., Fedrizzi, L. and Bonora, P.L. (2005). ”EIS Study of Organic Coating on Zinc Surface Pretreated with Environmentally Friendly Products”, Progress in Organic Coatings, Vol 52, pp 271-279. 

  12. Dobrzanski, L.A., Brytan, Z., Actis Grande, M. and Rosso, M. (2007). ”Corrosion Resistance of Sintered Duplex Stainless Steels in the Salt Fog Spray Test”, Journal of Materials Processing Technology, Vol 192-193, pp 443-448. 

  13. Gillett, M. and Nsongo, T. (1995). ”Adhesion Characterization of Titanium and Titanium Nitride Thin Coatings on Metals using the Scratch Test”, hit. J. Adhesion am/Adhesives, Vol 15, pp 191-196. 

  14. KS D 9502. 

  15. Steven, J.H., Lowe, C., James, T.M. and John, F.W. (2005). ”Migration and Segregation Phenomena of a Silicone Additive in a Multilayer Organic Coating”, Progress in Organic Coatings, Vol 54, pp 104-112. 

  16. Sziraki, L., Szocs, E., Pilbath, Zs, Papp, K. and Kalman, E. (2001). ”Study of the Initial Stage of White Rust Formation on Zinc Single Crystal by EIS, STM/AFM and SEM/EDS Techniques”, Electrochimica Acta, Vol 46, pp 3743-3754. 

  17. Yang, D., Chen, J., Han, Q. and Liu, K. (2009). ”Effects of Lanthanum Addition on Corrosion Resistance of Hotdipped Galvalume Coating”, Journal of Rare Earths, Vol 27, No 1, pp 114-118. 

  18. Zheludkevich, M.L., Miranda Salvado, I. and Ferreira, M.G.S. (2005). ”Sol-gel Coatings for Corrosion Protection of Metals”, J. Mater. Chem., Vol 15, pp 5099-5111. 

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