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산화 이리듐의 물의 산화반응에 대한 버블 과전압 현상과 촉매 특성 연구
Study on Electrocatalytic Water Oxidation Reaction by Iridium Oxide and Its Bubble Overpotential Effect 원문보기

전기화학회지 = Journal of the Korean Electrochemical Society, v.16 no.2, 2013년, pp.70 - 73  

김정중 (건국대학교 화학과) ,  최용수 (건국대학교 화학과) ,  권성중 (건국대학교 화학과)

초록
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산화 이리듐은 물의 산화반응에 대해 좋은 전기촉매 물질로서 많은 연구가 이루어 지고 있다. 최근 전기화학적 증폭방법을 이용하여 산화 이리듐 나노입자의 개별적인 촉매특성을 연구한 결과를 보면 촉매반응에 의한 전류가 지속적으로 유지되지 않고 시간에 따라 감소하는 결과가 얻어 졌다. 이러한 촉매특성의 사라짐에 대한 원인을 규명하고자 사이즈가 큰 이리듐전극을 산화시킨 산화이리듐 전극에서 물의 산화반응을 진행시켰다. 그 결과 나노입자에서와 유사하게 전류가 감소하는 현상이 관찰되었다. 큰 전극에서의 실험에서는 발생하는 산소방울을 관찰 할 수 있었는데 산소방울의 발생 주기가 전류의 증감주기와 일치하는 것으로 보아 전류의 감소는 산소방울에 의한 버블 과전압 때문으로 생각된다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Iridium oxide is well known as an electrocatalyst for the water oxidation. Recently, Dr. Bard's group observed the electrocatalytic behavior of individual nanoparticle of Iridium oxide using the electrochemical amplification method by detecting the single nanoparticle collisions at the ultramicroele...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 따라서 이 논문에서는 이러한 현상이 일어나는 이유가 예를 들면 산소의 산화작용으로 인해 이리듐의 산화상태가 변화 하는지, 혹은 발생한 산소버블로 인해 반응물이 전극에 접근하는 것이 어려워서 인지 등을 알아보기 위하여 이리듐전선(지름 0.127 mm)을 가지고 disk 전극을 제작한 후 그 표면을 산화하여 산화 이리듐을 층을 생성하고 이 비교전극의 물의 산화반응에 대한 촉매특성을 나노입자의 경우와 비교관찰함으로서 산화 이리듐 나노입자의 전류 감소에 대한 원인을 규명하고자 하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
전기촉매 증폭법이 유용한 이유는? 최근 Dr. Bard 그룹에 의해 개발된 전기촉매 증폭법(Electrocatalytic amplification method)은 개별 나노입자의 촉매특성을 전기화학적으로 실시간으로 관찰할 수 있게 해 줌으로서 매우 유용하다.4) 이를 이용하여 산화이리듐 나노입자의 water oxidation에 대한 촉매 특성을 관찰하면 촉매반응전류가 시간에 따라 감소하여 최종적으로 사라지는 현상이 보이는데 이는 마치 개별 나노입자의 촉매특성이 지속적으로 유지되지 않고 사라지는 것처럼 생각된다.
전기촉매 증폭법을 이용하여 산화이리듐 나노입자의 water oxidation에 대한 촉매 특성을 관찰할 때의 특징은? Bard 그룹에 의해 개발된 전기촉매 증폭법(Electrocatalytic amplification method)은 개별 나노입자의 촉매특성을 전기화학적으로 실시간으로 관찰할 수 있게 해 줌으로서 매우 유용하다.4) 이를 이용하여 산화이리듐 나노입자의 water oxidation에 대한 촉매 특성을 관찰하면 촉매반응전류가 시간에 따라 감소하여 최종적으로 사라지는 현상이 보이는데 이는 마치 개별 나노입자의 촉매특성이 지속적으로 유지되지 않고 사라지는 것처럼 생각된다.5) 이에 대해 반응생성물인 산소가 영향을 주는 것으로 생각되어지나 정확한 메커니즘은 아직 밝혀지지 않았다.6)
Water oxidation이란? 산화 이리듐(Iridium oxide)은 물을 전기분해하여 산소로 만드는 water oxidation 과정에 대해 백금보다 좋은 촉매물질로서 최근 많은 연구가 이루어지고 있다.1-3) Water oxidation은 연료전지에 사용되는 수소를 바닷물로부터 공급 받기 위해 물을 전기분해 할 때의 counter 반응으로서 상업적으로도 매우 중요한 전기화학반응 중의 하나이다.
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참고문헌 (11)

  1. P. G. Hoertz, Y. I. Kim, W. J. Youngblood, and T. E. Mallouk, 'Bidentate Dicarboxylate Capping Groups and Photosensitizers Control the Size of $IrO_2$ Nanoparticle Catalysts for Water Oxidation' J. Phys. Chem. B, 111, 6845 (2007). 

  2. T. Nakagawa, C. A. Beasley, and R. W. Murray, 'Efficient Electro-Oxidation of Water near Its Reversible Potential by a Mesoporous $IrO_x$ Nanoparticle Film' J. Phys. Chem. C, 113, 12958 (2009). 

  3. M. Yagi, E. Tomita, S. Sakita, T. Kuwabara, and K. Nagai, 'Self-assembly of active $IrO_2$ colloid catalyst on an ITO electrode for efficient electrocatalytic water oxidation' J. Phys. Chem. B, 109, 21489 (2005). 

  4. X. Xiao and A. J. Bard 'Observing Single Nanoparticle Collisions at an Ultramicroelectrode by Electrocatalytic Amplification' J. Am. Chem. Soc., 129, 9610 (2007). 

  5. S. J. Kwon, F-R. F. Fan, and A. J. Bard, 'Observing Iridium Oxide (IrOx) Single Nanoparticle Collisions at Ultramicroelectrodes' J. Am. Chem. Soc., 132, 13165 (2010). 

  6. S. J. Kwon and A. J. Bard, 'Analysis of Diffusion-Controlled Stochastic Events of Iridium Oxide Single Nanoparticle Collisions by Scanning Electrochemical Microscopy' J. Am. Chem. Soc., 134, 7102 (2012). 

  7. T. Kuwabara, E. Tomita, S. Sakita, D. Hasegawa, K. Sone, and M. Yagi, 'Characterization and Analysis of Self-Assembly of a Highly Active Colloidal Catalyst for Water Oxidation onto Transparent Conducting Oxide Substrates' J. Phys. Chem. C, 112, 3774 (2008). 

  8. M. Hara, C. C. Waraksa, J. T. Lean, B. A. Lewis, and T. E. Mallouk, 'Photocatalytic Water Oxidation in a Buffered Tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium Complex-Colloidal $IrO_2$ System' J. Phys. Chem. A, 104, 5275 (2000). 

  9. S. J. Kwon, H. Zhou, F-R. F. Fan, V. Vorobyev, B. Zhang, and A. J. Bard, 'Stochastic electrochemistry with electrocatalytic nanoparticles at inert ultramicroelectrodestheory and experiments' Phys. Chem. Chem. Phys., 13, 5394 (2011). 

  10. J. Eigeldinger and H. Vogt, 'The bubble coverage of gasevolving electrodes in a flowing electrolyte' Electrochim. Acta., 45, 4449 (2000). 

  11. C. Gabrielli, F. Huet, M. Keddam, A. Macias, and A. Sahar, 'Potential drops due to an attached bubble on a gasevolving electrode' J. Appl. Eletrochem., 19, 617 (1989). 

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