인공 음식물 혼합 폐기물 바이오차의 토양 중금속 흡착 가능성을 위한 특성 분석 The Characteristics of the Biochar with the Synthetic Food Waste and Wood Waste for Soil Contaminated with Heavy Metals원문보기
When processing the biomass by Hydrothermal carbonization (HTC), a slow pyrolysis process, it produces bio-gas, biooil, and biochar. Among these end products, biochar is known for isolating or storing carbon and being used as a soil amendment. In this study, the characteristics of biochar generated ...
When processing the biomass by Hydrothermal carbonization (HTC), a slow pyrolysis process, it produces bio-gas, biooil, and biochar. Among these end products, biochar is known for isolating or storing carbon and being used as a soil amendment. In this study, the characteristics of biochar generated by HTC at $250^{\circ}C$ for 1 hour, 2 hours, 3 hours, and 20 hours with synthetic food wastes and wood wastes were analyzed for potential uses in soil contaminated with heavy metals. The yield of biochar (weight %) increased when the ratio of wood wastes increased and showed a decreasing tendency as reaction time increased. Elemental analysis of biochar based on various conditions showed a maximum of 70% carbon (C) content. The carbon content showed an increasing tendency with the increase of wood wastes. Iodine adsorption test was peformed to determine the optimum reaction condition, which was 15% wood waste for mixing ratio and 2 hours for reaction time. Using biochar generated at the optimum condition, its capability of adsorbing heavy metals (Cd, Cu, Pb, Zn, Ni) was evaluated. It was concluded that lead (Pb) was removed efficiently while zinc (Zn) and nickel (Ni) were hardly adsorbed by biochar.
When processing the biomass by Hydrothermal carbonization (HTC), a slow pyrolysis process, it produces bio-gas, biooil, and biochar. Among these end products, biochar is known for isolating or storing carbon and being used as a soil amendment. In this study, the characteristics of biochar generated by HTC at $250^{\circ}C$ for 1 hour, 2 hours, 3 hours, and 20 hours with synthetic food wastes and wood wastes were analyzed for potential uses in soil contaminated with heavy metals. The yield of biochar (weight %) increased when the ratio of wood wastes increased and showed a decreasing tendency as reaction time increased. Elemental analysis of biochar based on various conditions showed a maximum of 70% carbon (C) content. The carbon content showed an increasing tendency with the increase of wood wastes. Iodine adsorption test was peformed to determine the optimum reaction condition, which was 15% wood waste for mixing ratio and 2 hours for reaction time. Using biochar generated at the optimum condition, its capability of adsorbing heavy metals (Cd, Cu, Pb, Zn, Ni) was evaluated. It was concluded that lead (Pb) was removed efficiently while zinc (Zn) and nickel (Ni) were hardly adsorbed by biochar.
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문제 정의
본 연구는 인공음식폐기물에 폐목재를 비율별로 혼합하여 저온 습식 탄화 방법인 HTC(Hydrothermal carbonization) 반응을 통해 반응시간에 따라 생성된 바이오차의 특성을 평가하고, 중금속 흡착제로써의 사용가능성을 평가하기 위한 것이며, 다음과 같은 결론을 도출하였다.
이에 본 연구에서는 음식물 폐기물의 조성을 일정하게 구성한 인공 음식물 폐기물에 폐목재를 혼합하여 저온습식 탄화반응을 통해 생성된 바이오차의 물리 화학적 특성을 분석하고 토양에 존재하는 중금속(Cd, Cu, Pb, Ni, Zn) 흡착제로써의 사용 가능성을 평가하고자 한다.
제안 방법
도출된 최적 생성 조건에서 생성된 바이오차의 중금속 흡착능을 실험하기 위하여 카드뮴(Cd), 구리(Cu), 납(Pb), 아연(Zn), 니켈(Ni)을 혼합하여 1 mg/L, 2 mg/L, 5 mg/L, 10 mg/L, 20 mg/L, 50 mg/L로 조제하여 사용하였다. 실험에 사용한 시약은 Cd(NO3)2·4H2O, Cu(NO3)2·3H2O, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2·6H2O, NiCl2·6H2O이었다.
음식폐기물은 배출지역, 계절 등에 따라 그 성상이 매우 다양하기 때문에 실제 음식폐기물을 연구에 적용하기 에는 어려움이 있다고 볼 수 있다. 따라서 본 연구에서는 음식폐기물의 균질성을 위하여 대표적인 음식폐기물을 선택, 혼합하여 인공음식폐기물로 사용하였다. 우리나라 음식물 배출 현황을 참고하여(Bae and Koh, 2011) 선정된 인공 음식폐기물의 성상 및 비율은 곡류(밥) 22%, 채소류 (김치) 46%, 과일(사과껍질) 16%, 육류(뼈를 제외한 고등어) 16%를 혼합하였다.
바이오차의 성능을 비교 평가하기 위해 시판되는 활성탄 (Samchun Chemicals, Charcoal Activated)의 요오드 흡착 성능 결과를 기준선으로 추가하였다. 바이오차는 활성화를 시키지 않아 시판 활성탄보다는 낮은 요오드 흡착 성능을 보였으며, 가장 많은 흡착 결과를 보인 바이오차(폐목재를 15% 혼합하여 2 hr 반응시킨 바이오차)를 활성탄과 비교했을 때 약 76%의 효율을 보였다.
인공 음식폐기물과 폐목재를 다양한 비율로 혼합 후 40 g을 반응기에 넣어 250℃에서 반응시켜 바이오차를 생성하였다. 반응시간은 3시간 이내의 짧은 시간 동안 반응하여 생성된 바이오차의 특성을 보기 위해 1시간, 2시간, 3시간으로 하였으며, 장기간 반응을 평가하기 위하여 20시간을 반응시간으로 하여 실험하였다.
생성된 바이오오일의 수율(wet basis)은 무게비율로 계산하였으며, 계산식은 다음과 같다.
요오드 흡착성능 평가 결과 가장 높은 흡착률을 보인 인공음식폐기물에 폐목재를 15% 혼합하여 250℃에서 2시간 반응시킨 바이오차를 이용하여 중금속 흡착 실험을 진행하였다. 바이오차를 토양에 존재하는 중금속을 대상으로 한 흡착제로 사용하기 위해 카드뮴(Cd), 구리(Cu), 납(Pb), 아연(Zn), 니켈(Ni)의 중금속 혼합용액에 흡착시킨 결과를 중금속의 초기 농도에 대하여 Fig.
인공 음식폐기물과 폐목재의 혼합비율은 반응기의 안정성을 고려하여 두 재료의 혼합 시 폐목재의 비율을 15% 미만으로 결정하였다. 두 실험재료의 혼합비율을 Table 1에 나타냈다.
중금속 등 다른 물질의 흡착력에 매우 밀접한 관계를 가지는 요오드 흡착 실험 결과를 바탕으로 바이오차 최적 생성 조건을 도출하였다. Fig.
대상 데이터
실험에 사용한 시약은 Cd(NO3)2·4H2O, Cu(NO3)2·3H2O, Pb(NO3)2, Zn(NO3)2·6H2O, NiCl2·6H2O이었다.
따라서 본 연구에서는 음식폐기물의 균질성을 위하여 대표적인 음식폐기물을 선택, 혼합하여 인공음식폐기물로 사용하였다. 우리나라 음식물 배출 현황을 참고하여(Bae and Koh, 2011) 선정된 인공 음식폐기물의 성상 및 비율은 곡류(밥) 22%, 채소류 (김치) 46%, 과일(사과껍질) 16%, 육류(뼈를 제외한 고등어) 16%를 혼합하였다. 음식폐기물과 혼합하여 사용한 폐 목재는 가구에 많이 사용하는 중밀도 섬유판(Medium density fiberboard, MDF)이며, 폐목재는 세척한 후 건조 및 파쇄하여 사용하였다.
우리나라 음식물 배출 현황을 참고하여(Bae and Koh, 2011) 선정된 인공 음식폐기물의 성상 및 비율은 곡류(밥) 22%, 채소류 (김치) 46%, 과일(사과껍질) 16%, 육류(뼈를 제외한 고등어) 16%를 혼합하였다. 음식폐기물과 혼합하여 사용한 폐 목재는 가구에 많이 사용하는 중밀도 섬유판(Medium density fiberboard, MDF)이며, 폐목재는 세척한 후 건조 및 파쇄하여 사용하였다.
이론/모형
생성된 바이오차의 물리 화학적 특성을 평가하기 위하여 ASTM(American Society for Testing and Materials)을 준용하여 원소분석기(Thermo electron corporation, CHNS-O Analyzer)를 사용하여 원소분석을 하였다.
생성된 바이오차의 최적 생성 조건을 도출하기 위해 KS M 1802에서 규정하는 활성탄 시험 방법에 따라 요오드 흡착 성능 평가를 실험하여 요오드값을 계산하였다.
원통형 반응기를 이용하여 HTC(Hydrothermal carbonization) 반응에 의한 바이오차를 생성하였다(Bae and Koh, 2011). 인공 음식폐기물과 폐목재를 다양한 비율로 혼합 후 40 g을 반응기에 넣어 250℃에서 반응시켜 바이오차를 생성하였다.
성능/효과
1. 인공음식폐기물과 폐목재를 혼합하여 바이오차를 생성한 결과 반응시간이 지남에 따라 바이오차와 bio-gas의 발생량은 감소하였으며 바이오차의 생성률은 폐목재의 혼합비율이 증가할수록 증가하였다.
2. 바이오차의 원소분석결과 반응시간이나 폐목재의 혼합비율이 증가할 때 바이오차의 탄소(C) 함량은 최대 70% 정도로 분석되었다. 또한, 폐목재의 혼합비율이 증가 할수록 바이오차에서의 탄소(C) 성분이 증가하는 경향을 보였다.
3. 바이오차를 중금속 흡착제로써 사용하기 위한 최적 생성조건을 도출하기 위하여 요오드 흡착 성능을 평가한결과 폐목재를 15% 혼합하여 250℃에서 2시간 반응시킨 바이오차에서 가장 높은 요오드 흡착 성능을 보여 최적생성조건으로 도출되었다.
4. 최적 생성조건에서 생성된 바이오차를 이용하여 중금속 혼합용액을 이용한(Cd, Cu, Pb, Zn, Ni) 흡착실험을 진행한 결과 모든 농도에서 납(Pb)의 제거율이 가장 높았으며 아연(Zn)과 니켈(Ni)은 거의 제거되지 않았다. 이는 혼합된 중금속 중에서 납(Pb)의 흡착이 경쟁반응중에서 가장 우세하였다는 것을 알 수 있다.
Fig. 2에 나타낸 것과 같이 인공음식폐기물과 폐목재를 혼합하여 생성된 바이오오일은 반응시간이 지남에 따라 그 생성수율이 증가하고 있으며, 폐목재의 혼합비율이 증가할수록 양이 감소하는 경향을 보였다. 이것은 반응 초반에는 폐목재를 0% 혼합한 음식폐기물이 100%인 시료를 제외하고는 뚜렷한 경향을 보이지 않았지만 반응 시간이 증가할수록 뚜렷한 결과를 보였다.
Fig. 5에 나타난 바이오차의 원소분석 결과에서 반응시간이나 폐목재의 혼합에 따라 탄소(C) 성분의 차이는 크지 않았으나 폐목재가 0% 함유된 인공음식폐기물을 3시간 반응시켰을 때를 제외하고는 조금씩 증가하는 경향을 보였다. 이러한 탄소(C) 성분은 최대 70%로 분석되었으며 원재료에 비해 약 20% 가량 증가한 것을 확인할 수 있었다.
반응시간이 지남에 따라 바이오차의 생성수율이 감소하였으며 3시간 이상 반응 시킬 경우에는 큰 증감을 보이지 않았다. 다양한 폐목재의 혼합비율에 따른 바이오차 생성수율을 나타낸 Fig. 1을 보면, 폐목재의 혼합비율이 증가할수록 바이오차의 생성수율은 증가하고 있으며, 이러한 경향은 시간에 관계없이 뚜렷하게 나타났다. 바이오차는 원재료의 고형성분이 변하여 생성되는 것이므로 dry basis로 환산하면 바이오차 생성수율이 반응시간 1시간일 때 60% 정도로 관찰되었다.
, 2013). 따라서 원재료의 구성성분을 파악하기 위해 원소분석을 시행한 결과를 Fig. 4에서 나타낸 것과 같이 탄소(C)성분이 인공음식폐기물에서 약 44%, 폐목재에서 약 46%로 주된 성분으로 분석되었으며, 폐목재의 탄소(C)함량이 음식폐기물보다 조금 높은 것으로 분석되었다. 산소(O)의 함량은 인공음식 폐기물과 폐목재에서 각각 약 18%, 약 12%, 수소(H)의 함량은 약 6.
바이오차의 원소분석결과 반응시간이나 폐목재의 혼합비율이 증가할 때 바이오차의 탄소(C) 함량은 최대 70% 정도로 분석되었다. 또한, 폐목재의 혼합비율이 증가 할수록 바이오차에서의 탄소(C) 성분이 증가하는 경향을 보였다. 이것은 HTC 반응의 특성으로 바이오차의 생성수율은 반응시간이 지남에 따라 감소하지만 탄소의 축적량은 커지기 때문이라 사료된다.
바이오가스의 생성은 시간이 지남에 따라 감소하고 있으며, 폐목재의 혼합비율이 증가할수록 증가하는 경향을 보이고 있다. 이러한 결과는 목재의 혼합비율을 기준으로 Fig.
바이오차의 성능을 비교 평가하기 위해 시판되는 활성탄 (Samchun Chemicals, Charcoal Activated)의 요오드 흡착 성능 결과를 기준선으로 추가하였다. 바이오차는 활성화를 시키지 않아 시판 활성탄보다는 낮은 요오드 흡착 성능을 보였으며, 가장 많은 흡착 결과를 보인 바이오차(폐목재를 15% 혼합하여 2 hr 반응시킨 바이오차)를 활성탄과 비교했을 때 약 76%의 효율을 보였다. 생성된 바이오 차를 알칼리 용액(KOH)과 혼합하여 활성화한 활성바이오 차가 활성화하지 않은 바이오차보다 중금속 흡착력이 1.
4에서 나타낸 것과 같이 탄소(C)성분이 인공음식폐기물에서 약 44%, 폐목재에서 약 46%로 주된 성분으로 분석되었으며, 폐목재의 탄소(C)함량이 음식폐기물보다 조금 높은 것으로 분석되었다. 산소(O)의 함량은 인공음식 폐기물과 폐목재에서 각각 약 18%, 약 12%, 수소(H)의 함량은 약 6.6%, 5.9%였으며, 미량원소인 질소(N)는 약 1.9%, 약 2.3%였으며, 황(S)은 모두 0.1% 미만으로 분석되었다.
, 2010; Bae and Koh, 2011). 산소(O)함량은 반응 시간이 증가할수록 감소하는 경향을 보였으며 다른 미량원소의 성분은 시간에 관계없이 비슷한 경향을 보였다.
5에 나타난 바이오차의 원소분석 결과에서 반응시간이나 폐목재의 혼합에 따라 탄소(C) 성분의 차이는 크지 않았으나 폐목재가 0% 함유된 인공음식폐기물을 3시간 반응시켰을 때를 제외하고는 조금씩 증가하는 경향을 보였다. 이러한 탄소(C) 성분은 최대 70%로 분석되었으며 원재료에 비해 약 20% 가량 증가한 것을 확인할 수 있었다. 이는 HTC 반응의 특성으로 바이오차의 생성수율은 반응시간이 지남에 따라 감소하지만 탄소의 축적량은 커지기 때문이라 사료된다(Ro et al.
6에 나타낸 것과 같이 요오드 흡착력은 반응시간이 증가함에 따라 증가하다 감소하는 경향을 보였다. 폐목재의 혼합비율이 증가할수록 증가하는 경향을 보였으며, 20시간 반응 시킨 바이오차는 폐목재를 0% 혼합한 바이오차를 제외하고는 짧은 시간 반응시켰을 경우와 유사하거나 감소하는 경향을 보였다.
흡착 결과를 이용하여 수학적 계산인 Langmuir 흡착등 온식과 Freundlich 등온 흡착식의 상관계수 값으로 비교하여 Freundlich 흡착 등온식이 더 적합한 것으로 판단되었다. 납(Pb), 구리(Cu), 카드뮴(Cd)의 등온 흡착식을 통해 중금속 흡착에 대한 계수를 산출할 수 있었으며, 바이오차에 거의 흡착되지 않은 아연(Zn)과 니켈(Ni)은 수학적 계산으로 나타낼 수 없었다.
후속연구
8배 증가한다는 연구결과가 발표되었다(Bae and Koh, 2011). 따라서 음식물 폐기물을 활용한 바이오차의 중금속 흡착력을 증가시키는 방법으로 약품에 의한 활성화방법도 고려되어야할 것이다.
이는 혼합된 중금속 중에서 납(Pb)의 흡착이 경쟁반응중에서 가장 우세하였다는 것을 알 수 있다. 따라서 중금속 종류에 따른 최대 한계범위를 설정한다면 중금속의 제거에 효과가 있을 것으로 판단된다.
특히, 우리나라에서 폐기물 발생량이 높은 폐 목재를 혼합하여 저온 반응조건에서 바이오차를 생성하는 연구는 아직까지 이루어지지 않았다. 혼합물의 바이오차 생성은 단일물질의 바이오차보다 바이오차 생성수율이나 중금속 흡착에 영향을 주는 등 단일물질의 한계점을 보완할 것이라 예상된다.
질의응답
핵심어
질문
논문에서 추출한 답변
흡착을 이용하는 탄화물질이나 활성탄이 주목받는 이유는?
토양에 존재하는 중금속을 제거하기 위해서는 다양한 물리, 화학, 생물학적 공법이 시행되고 있다. 흡착을 이용한 중금속 제거 물질 중 탄화물질이나 활성탄이 토양에서 중금속 성분을 격리할 뿐 아니라 중금속의 이동 속도를 감소한다는 결과가 발표되어 주목받고 있다(Uchimiya et al., 2010; Ro et al.
흡착을 이용한 중금속 제거 물질인 활성탄의 특징은?
토양에 존재하는 중금속을 제거하기 위해서는 다양한 물리, 화학, 생물학적 공법이 시행되고 있다. 흡착을 이용한 중금속 제거 물질 중 탄화물질이나 활성탄이 토양에서 중금속 성분을 격리할 뿐 아니라 중금속의 이동 속도를 감소한다는 결과가 발표되어 주목받고 있다(Uchimiya et al., 2010; Ro et al.
토양에 존재하는 중금속을 제거하기 위한 노력을 하는 이유는?
토양에 존재하는 중금속은 토양에 축적되고 잔류시간이 오래 걸려 식물에 직접적인 영향을 줄 뿐 아니라 여러 경로를 통해 인체에 흡수되었을 때에는 그 영향이 치명적일 수가 있다. 토양에 존재하는 중금속을 제거하기 위해서는 다양한 물리, 화학, 생물학적 공법이 시행되고 있다.
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