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[국내논문] 실리카-지르코니아 분리막 성능에 대한 다공성 지지체와 중간층의 영향
The Effect of Porous Support and Intermediate Layer on the Silica-zirconia Membranes for Gas Permeation Performance 원문보기

멤브레인 = Membrane Journal, v.25 no.1, 2015년, pp.15 - 26  

이혜련 (한국화학연구원, 그린정밀화학연구센터) ,  서봉국 (한국화학연구원, 그린정밀화학연구센터)

초록
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본 연구에서는 기공의 크기가 큰 다공성 지지체를 $3{\sim}4{\mu}m$, 150 nm의 크기를 갖는 ${\alpha}$-알루미나 입자를 물과 실리카-지르코니아 용액에 각각 분산시키는 방법으로 표면 개질을 하였다. $3{\sim}4{\mu}m$ 크기의 알루미나 입자가 분산된 용액을 이용하여 금속 지지체 및 알루미나 지지체에 코팅하였을 때, 코팅횟수가 증가할수록 지지체의 표면의 큰 기공이 감소하였고, 여기에 150 nm 크기의 알루미나 입자가 분산된 용액으로 추가 코팅을 하면 작은 크기의 알루미나 입자가 기공 사이사이에 들어가면서 지지체를 좀 더 매끄럽게 개질하는 역할을 하는 것을 확인하였다. 특히 실리카-지르코니아 용액을 분산매로 하여 표면 개질을 한 경우, 알루미나 입자가 실리카-지르코니아 층에 촘촘하게 박힌 모양으로 고정이 되어 지지체 개질에 효과적임을 확인하였다. 이러한 방법으로 제조된 실리카-지르코니아 분리막의 기체투과도는 상온에서 각각 $1.8-8.4{\times}10^{-4}mol{\cdot}m^{-2}{\cdot}s^{-1}{\cdot}Pa^{-1}$, $3.3-5.0{\times}10^{-5}mol{\cdot}m^{-2}{\cdot}s^{-1}{\cdot}Pa^{-1}$이며 수소/질소 선택도는 Knudsen 분포를 보였다. 표면 개질된 지지체에 다양한 분리층을 형성하는 방법으로 무기 분리막 응용에 이용할 수 있을 것으로 예상된다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, porous metal (O.D. = 10 mm, length = 10 mm, 316 L SUS, Mott Corp.) and ${\alpha}$-alumina tube (O.D. = 10 mm, length = 50 mm, Pall, German) support was modified with suspension sols, which were consisted of $3{\sim}4{\mu}m$ and 150 nm size of ${\alpha}$

Keyword

AI 본문요약
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문제 정의

  • 본 연구에서는 다공성의 지지체의 수 µm의 표면의 기공을 줄이기 위한 방법으로 2가지 종류의 알루미나 입자를 물과 실리카-지르코니아 용액에 분산시켜 코팅하는 방법으로 다공성 금속 지지체와 알루미나 지지체의 표면을 개질하고 중간층을 형성하여 표면의 기공을 조절하는 방법 및 그 효과에 관하여 서술하고자 한다.
  • 알루미나 입자를 물에 분산시켜 코팅을 하는 방법으로 표면을 개질한 경우 실리카-지르코니아 층에 일부 핀홀이 보이는 것을 확인하였다. 그러므로 물 대신에 실리카-지르코니아 용액을 분산액으로 사용하는 경우를 비교하고자 한다. Table 1에 나타낸 것과 같이 실리카-지르코니아 용액을 분산액으로 사용하여 2.
  • 그러나 Table 4에서 동일 조건에서 제조한 분리막의 투과도가 차이가 나면서 재현성의 문제가 나타남을 알 수 있다. 그러므로 금속 지지체를 이용한 분리막에 대해 좀 더 추가적인 연구가 필요하며 재현성 문제를 해결하고자 금속 지지체 대신에 평균 기공 크기 및 분포 제어가 상대적으로 우수한 알루미나 지지체를 이용한 연구를 다음 절에서 다루고자 한다.
  • 분리막의 재현성 문제를 해결하고자 다공성 금속 지지체의 표면 개질에 이어 다공성 알루미나 지지체의 표면 개질에 관한 연구를 수행하였다. 먼저 Solution A와 B를 이용하여 다공성 알루미나 지지체를 표면 개질한후 지지체의 표면을 분석한 결과를 Fig.
  • 다공성 금속 지지체의 경우에는 알루미나 입자를 물에 분산시켜 코팅을 하는 방법보다 실리카-지르코니아 용액에 알루미나 입자를 분산시키는 방법이 좀 더 효과적으로 보이는데 다공성 알루미나 지지체에서의 Solution C, D에 대한 효과를 본 절에서 다루고자 하였다. 100-200 nm 사이의 입자 분포도를 보이는 실리카-지르코니아 용액을 분산액으로 사용하여 2.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
일반적인 무기 분리막은 어디에 이용 되고 있는가? 일반적으로 무기 분리막은 다공성 Al2O3 세라믹 지지체에 중간층과 분리층을 적층하여 수소 기체 분리, 투과증발법에 의한 액체 분리 등에 이용이 되고 있다[1-5]. 그러나 다공성 세라믹 지지체는 높은 생산비와 가공의 난점, 낮은 열충격 저항에 따른 내구성 문제가 야기되고 있으며 분리막의 코팅층으로 Pd, Cu, Ni, Ag가 쓰이는 경우에는 접착력이 매우 약해 지지체와 코팅층이 분리되는 현상 등의 문제점 또한 있기 때문에 다공성 금속 지지체(Porous stainless steel, PSS)에 관한 관심이 높아지고 있다.
분리막의 코팅층으로 Pd, Cu, Ni, Ag가 쓰이는 경우 문제점은 무엇인가? 일반적으로 무기 분리막은 다공성 Al2O3 세라믹 지지체에 중간층과 분리층을 적층하여 수소 기체 분리, 투과증발법에 의한 액체 분리 등에 이용이 되고 있다[1-5]. 그러나 다공성 세라믹 지지체는 높은 생산비와 가공의 난점, 낮은 열충격 저항에 따른 내구성 문제가 야기되고 있으며 분리막의 코팅층으로 Pd, Cu, Ni, Ag가 쓰이는 경우에는 접착력이 매우 약해 지지체와 코팅층이 분리되는 현상 등의 문제점 또한 있기 때문에 다공성 금속 지지체(Porous stainless steel, PSS)에 관한 관심이 높아지고 있다. PSS 지지체는 우수한 기계적 강도, 고온에서의 조작성, 모듈화가 쉬운 장점을 가지고 있다[6].
코팅 용액의 점도가 높은 상태에서 개질을 하지 않는 이유는? 표면 개질한 금속 지지체는 SEM과 EDS 등을 이용하여 분석한 결과 1차 2차로 코팅한 gamma-alumina 층은 전체 5 µm 이하로 코팅되었음을 확인하였으며 1차 2차 코팅 용액의 점도를 조절하여 표면 개질한 경우를 비교한 연구도 수행하였는데[9] 용액의 점도가 높으면 소결과정에서 크랙이 형성이 되기 때문에 코팅 용액의 점도는 10 mPa ⋅s 정도를 이용하였다. 점도가 높은 상태에서 표면을 개질을 하면 전체적으로 두꺼워지고 이에 따라 기체투과도가 감소하기 때문에 점도를 조절하여 지지체를 개질한 후 팔라듐 층을 코팅할 필요가 있다.
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참고문헌 (20)

  1. S. J. Khatib, S. T. Oyama, K. R. de Souza, and F. B. Noronha, "Review of silica membranes for hydrogen separation prepared by chemical vapor deposition", Membr. Sci. Tech., 14, 25 (2011). 

  2. Tsuru, "Nano/subnano-tuning of porous ceramic membranes for molecular separation", J. Sol-gel Sci. Technol., 46, 349 (2008). 

  3. H. R. Lee, B. Seo, and Y.-J. Choi, "Control of nano-structure of ceramic membrane and its application", Membr. J., 22, 77 (2012). 

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  5. S.-L. Wee, C.-T. Tye, and S. Bhatia, "Membrane separation process- Pervaporation through zeolite membrane", Separ. Purif. Technol., 63, 500 (2008). 

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  8. M. Broglia, P. Pinacci, M. Radaelli, A. Bottino, G. Capannelli, A. Comite, G. Vanacore, and M. Zani, "Synthesis and characterization of Pd membranes on alumina-modified porous stainless steel supports", Desalination, 245, 508 (2009). 

  9. A. Bottino, M. Broglia, G. Capannelli, A. Comite, and P. Pinacci, "Sol-gel synthesis of thin alumina layers on porous stainless steel supports for high temperature palladium membranes", International J. Hydrogen Energy, 39, 4717 (2014). 

  10. Anwu Li, John R. Grace, and C. Jim Lim, "Preparation of thin Pd-based composite membrane on plannar metallic substrate Part I: Pre-treatement on porous stainless steel substrate", J. Membr. Sci., 298, 175 (2007). 

  11. Z. Li, Z. Yang, N. Qiu, and G. Yang, "A sol-gel-derived ${\alpha}-Al_2O_3$ crystal interlayer modified 316 L porous stainless steel to support $TiO_2,\;SiO_2$ , and $TiO_2-SiO_2$ hybrid membranes", J. Mater. Sci., 46, 3127 (2011). 

  12. M. Asaeda, M. Ishida, and Y. Tasaka, "Pervaporation characteristics of silica-zirconia membranes for separation of aqueous organic solution", Separation Science and Technology, 40, 239 (2005). 

  13. M. Kanezashi and M. Asaeda, "Hydrogen permeation characteristics and stability of Ni-doped silica membranes in steam at high temperature", J. Membr. Sci., 271, 86 (2007). 

  14. R. M. de Vos, W. F. Maier, and H. Verweij, "Hydrophobic silica membranes for gas separation" J. Membr. Sci., 158, 277 (1999). 

  15. M. W. J. Luiten, N. E. Bense, C. Huiskes, H. Kruidhof, and A. Nijmeijer, "Robust method for micro-porous silica membrane fabrication", J. Membr. Sci., 348, 1 (2010). 

  16. Y. Gu and S. T. Oyama, "Ultrathin, hydrogen- selective silica membranes deposited on alumina- graded structures prepared from size-controlled boehmite sols", J. Membr. Sci., 306, 216 (2007). 

  17. D.-W. Lee, S.-J. Park, C.-Y. Yu, S.-K. Ihm, and K.-H. Lee, "Novel synthesis of a porous stainless steel-supported Knudsen membrane with remarkably high permeability", J. Membr. Sci., 302, 265 (2007). 

  18. H. R. Lee and B. Seo, "Preparation and gas permeation properties of silica membranes on porous stainless steel-tube supports", Membr. J., 24, 177 (2014). 

  19. H. R. Lee, J. Lee, and B. Seo, "Control of silica-zirconia nanoparticles for uniform porous $SiO_2-ZrO_2$ membranes", J. Nanosci. NanoTechnol., 14, 8626 (2014). 

  20. H. R. Lee and B. Seo, "Fabrication of $SiO_2-ZrO_2$ (50/50) membranes on the porous stainless steel tube support for pervaporation", Desalination and Water Treatemnet, in press. 

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