[논문]다양한 합성 방법으로 제조된 BiFe0.65MoP0.1 산화물 촉매 상에서 n-부텐의 산화탈수소화 반응

박정현; 신채호

doi:10.9713/kcer.2015.53.3.391

다양한 합성 방법으로 제조된 BiFe0.65MoP0.1 산화물 촉매 상에서 n-부텐의 산화탈수소화 반응
Oxidative Dehydrogenation of n-Butenes over BiFe0.65MoP0.1 Oxide Catalysts Prepared with Various Synthesis Method 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.53 no.3, 2015년, pp.391 - 396

초록
AI-Helper

n-부텐의 산화탈수소화에서 제조방법이 촉매의 반응활성에 미치는 영향을 조사하기 위하여 $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ 산화물 촉매를 모델 촉매로 선정하여 공침법, 시트르산법, 수열합성법, 주형법 등의 방법으로 촉매를 제조하였다. 제조한 촉매의 물리 화학적 특성을 알아보고 반응 활성과 연관시키기 위하여 X-선 회절분석(XRD), 질소 흡착 탈착분석($N_2$ sorption), 암모니아/1-부텐-승온탈착분석($NH_3/1$-butene-TPD) 등의 특성분석을 수행하였다. 공침법으로 제조한 촉매의 활성이 가장 높게 관찰되었으며, 14시간 동안의 산화탈수소화 반응 기준으로 n-부텐의 전환율은 79.5%, 1,3-부타디엔의 선택도는 85.1%, 1,3-부타디엔 수율은 67.7%의 수치를 보였다. 암모니아 승온탈착 실험으로부터 촉매의 반응 활성은 촉매의 산특성과 밀접하게 관련이 있으며, 공침법으로 제조한 산화물 촉매가 다른 합성방법으로 제조한 촉매와 비교하여 가장 큰 산량을 갖는 것으로 관찰되었다. 또한, 1-부텐의 승온탈착 분석결과, 촉매의 활성은 흡착된 1-부텐과 촉매의 표면반응에 기인한 중간체의 흡 탈착 특성, 즉 약하게 흡착된 중간체(< $200^{\circ}C$)의 상대적인 양과 강하게 흡착된 중간체의 탈착 온도(> $200^{\circ}C$)와 밀접하게 관련이 있었다.

Abstract ▼ AI-Helper

To investigate the effect of the catalyst synthesis method on the oxidative dehydrogenation (ODH) of nbutenes, $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxide catalysts were prepared with various synthesis methods such as co-precipitation, citric acid method, hydrothermal method, and surfactant templated method. The catalysts were characterized by X-ray Diffraction (XRD), $N_2$ sorption, and $NH_3/1$-butene-temperature programmed desorption ($NH_3/1$-butene-TPD) to correlate with catalytic activity in ODH reaction. Among the catalysts studied here, $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxide catalyst prepared with co-precipitation method marked the highest activity showing 1-butene conversion, 79.5%, butadiene selectivity, 85.1% and yield, 67.7% after reaction for 14 h. From the result of $NH_3$-TPD, the catalytic activity is closely related to the acidity of the $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$-x oxide catalyst and acidity of the $BiFe_{0.65}MoP_{0.1}$ oxde catalyst prepared with co-precipitation method was higher than that of other catalysts. In addition, combined with the 1-butene TPD, the higher catalytic activity is closely related to the amount of weakly adsorbed intermediate (< $200^{\circ}C$) and the desorbing temperature of strongly adsorbed intermediates (> $200^{\circ}C$).

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.

제안 방법

1-부텐의 흡착·탈착에 따른 촉매 표면의 거동을 알아보기 위해 NH3-TPD에서 사용하였던 동일한 QMS를 사용하여 1-C4H8-TPD를 수행하였다.
n-부텐의 전환율은 반응된 n-부텐의 몰수를 공급된 n-부텐의 몰수로 나누어 계산하였다. BD의 선택도와 수율은 탄소수를 기준으로 질량분율로 계산하였고, BD의 수율은 n-부텐의 전환율과 BD의 선택도의 곱으로 계산하였다.
촉매의 산소이동성과 부텐의 흡·탈착 거동은 MvK 메카니즘을 따르는 부텐의 ODH에서 촉매의 활성을 결정짓는 중요 인자라고 알려져 있다[8,13,18]. BiFe_0.65MoP_0.1-x 산화물 촉매의 격자산소와 부텐의 반응을 통해 생성되는 BD의 탈착 특성을 알아보기 위하여 1-부텐-TPD를 수행하였고 그 결과를 Fig. 4에 나타내었다. Veniaminov[19]는 Fe-Sb 촉매상에서 1-부텐 및 BD의 승온탈착 실험에서 흡착된 종은 약하게 또는 강하게 결합된 중간체로 구분될 수 있다고 보고하였다.
BiFe_0.65MoP_0.1-x 산화물 촉매의 산성특성 알아보기 위해 NH₃-TPD를 수행하였고, 그 결과를 Fig. 3에 나타내었다. 모든 촉매는 50~350 ℃의 온도 범위에서 넓은 암모니아 탈착 피크가 관찰된다.
BiFe_0.65MoP_0.1-x 산화물 촉매의 산성특성을 알아보기 위해 질량분석기(Quadruple Mass Spectrometer, Pfeiffer, QMS 200)를 사용하여 NH₃-TPD를 수행하였다. 헬륨분위기 하에서 0.
여기서, trans/cis-2-부텐은 C4 잔사유에 포함되어 있기 때문에 ODH의 반응물로 간주하여 계산하였다. n-부텐의 전환율은 반응된 n-부텐의 몰수를 공급된 n-부텐의 몰수로 나누어 계산하였다. BD의 선택도와 수율은 탄소수를 기준으로 질량분율로 계산하였고, BD의 수율은 n-부텐의 전환율과 BD의 선택도의 곱으로 계산하였다.
공침법, 시트르산법, 수열합성법, 주형법 등 다양한 합성방법으로 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매를 제조하고 n-부텐의 산화탈수소화 반응을 수행하였다. XRD 분석 결과, 제조된 모든 촉매는 Bi₃Mo₂Fe₁O₁₂와 Fe₂(MoO₄)₃ 상이 주된 상으로 관찰되었고, ICP-AAS 분석을 통해 BiFe_0.
공침법의 A 용액 제조 시, 시트르산(C6H8O7·H2O, 99%, Samchun)을 몰리브덴 기준으로 하여 0.5의 몰 비만큼 계산된 양을 첨가하여, A 용액을 제조하였고, 각 물질들의 혼합 및 수분제거 방법은 공침법과 동일하게 처리하였다.
공침법의 A 용액제조시, 올레인산 (CH₃(CH₂)₇CH=CH(CH₂)₇COOH, 99%, Samchun)을 몰리브덴 기준으로 하여 0.5의 몰 비만큼 계산된 양을 첨가하여 A 용액을 제조하였고, 각 물질들의 혼합 및 수분제거 방법은 공침법과 동일하게 처리하였다.
반응가스는 FID(Al2O3/KCL 컬럼, 50 m×0.32 mm)와 TCD(Porapak 컬럼, 2 m×1/8") 검출기가 장착되어 있는 가스크로마토그래프(Varian, CP3800)로 분석하였다.
본 연구에서 사용한 BiFe0.65MoP0.1-x 산화물 촉매의 물리적 특성을 알아보기 위해 X-선 회절분석, 질소 흡·탈착분석을 수행하였다.
상온에서 1-부텐 가스를 20 cm3·min-1로 흘려주면서 1시간 동안 부텐을 흡착시킨 후 50 cm3·min-1의 헬륨을 흘려주면서 1시간 동안 물리흡착된 부텐을 제거한 후, 상온에서 800 ℃까지 10 ℃·min-1으로 승온하여 탈착물의 변화를 관찰하였다.
상온에서 600 ℃까지 10 ℃· min-1으로 승온하여 탈착되는 암모니아를 QMS로 관찰하였다.
이 때 사용한 전압과 전류는 30 mA, 50 kV이고, 0.12°·min-1의 주사 속도, 2θ=10~60°의 범위에서 측정하였다.
이때 m/z=18 (·H2O), 44 (·CO2), 54 (·C4H6) 그리고 56 (·C4H8)의 질량분석기 신호를 검출하였다.
1 산화물 촉매가 n-부텐의 ODH에서 가장 우수한 활성을 나타내었다[12]. 이에 본 연구에서는 n-부텐의 ODH에서 높은 활성과 안정성을 나타낸 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매를 모델 촉매로 선정하여 공침법, 시트르산법, 수열합성법, 그리고 주형법 등 다양한 방법으로 제조하고, n-부텐의 ODH을 수행하여 촉매 제조방법이 반응활성에 미치는 영향을 조사하였다. 제조한 촉매의 물리화학적 특성을 알아보고, 촉매제조 방법이 반응성에 미치는 영향을 조사하기 위해 X-선회절분석(X-ray Diffraction, XRD), 질소흡·탈착분석(N₂ sorption), 1-부텐/암모니아-승온탈착분석(1-Butene/NH₃-Temperature Programmed Desorption, 1-Butene/NH₃-TPD) 등의 특성분석을 수행하였다.
제조한 촉매는 합성방법에 따라 촉매조성은 BiFe_0.65MoP_0.1으로 고정하고 사용된 촉매는 BiFeMoP-CP, BiFeMoP-CA, BiFeMoP-HT, BiFeMoP-ST로 명명하였고 n-부텐의 ODH에 적용하여 반응 활성을 비교하였다.
1에 나타냈다. 제조한 촉매의 각 상들은 JCPDS를 사용하여 상들을 구분하였다. BiFe_0.
제조한 촉매의 결정성을 살펴보기 위해 Siemens D-5005 기기를 사용하여 XRD 분석을 수행하였다. 이 때 사용한 전압과 전류는 30 mA, 50 kV이고, 0.
제조한 촉매의 물리화학적 특성을 알아보고, 촉매제조 방법이 반응성에 미치는 영향을 조사하기 위해 X-선회절분석(X-ray Diffraction, XRD), 질소흡·탈착분석(N2 sorption), 1-부텐/암모니아-승온탈착분석(1-Butene/NH3-Temperature Programmed Desorption, 1-Butene/NH3-TPD) 등의 특성분석을 수행하였다.
금속 및 비금속으로 구성된 촉매의 구성성분을 몰 비로 계산하여 Table 1에 나타내었다. 촉매의 금속 및 비금속(Fe, Mo, 그리고 P)을 Bi기준으로 계산하였다. ICP-AAS 분석을 통하여 구한 모든 촉매 구성성분의 몰 비는 합성 시첨가한 명목상 양과 잘 일치하였으며, XRD와 ICP-AAS 분석을 통해 BiFe_0.

대상 데이터

본 연구에서 사용된 BiFe0.65MoP0.1 산화물 촉매의 제조는 질산비스무스오수화물(Bi(NO3)3·5H2O, 98%, Samchun), 질산철구수화물(Fe(NO3)3·9H2O, 98.5%, Samchun), 몰리브덴산 암모늄 사수화물((NH4)6Mo7O24·4H2O, 99%, Samchun), 인산(H3PO4, 85% Samchun)과 암모니아용액(NH4OH, 28-30 vol.%, Samchun)을 전구물질로 사용하였으며, 공침법, 시트르산법, 수열합성법 그리고 주형법으로 촉매를 제조하였고, 촉매제조방법은 다음과 같다.

이론/모형

12°·min^-1의 주사 속도, 2θ=10~60°의 범위에서 측정하였다. 제조한 촉매의 비표면적 및 총 기공부피는 -196 ℃의 액체질소 온도 하에서 Micromeritics사의 ASAP 2020을 사용하여 질소흡착법으로 측정하였다. 촉매의 비표면적은 BET(Brunauer-EmmettTeller) 식을 이용하여 P/P_o=0.
제조한 촉매의 비표면적 및 총 기공부피는 -196 ℃의 액체질소 온도 하에서 Micromeritics사의 ASAP 2020을 사용하여 질소흡착법으로 측정하였다. 촉매의 비표면적은 BET(Brunauer-EmmettTeller) 식을 이용하여 P/P_o=0.05~0.2 범위 내에서 측정한 값으로 구하였고, 총 기공부피는 P/P_o=0.995에서의 흡착량으로 계산하였다.

성능/효과

1-부텐 산화·탈수소화 반응의 주 반응생성물은 ODH에 의한 BD, 이성화 반응에 의한 trans/cis-2-부텐, 연소반응에 의한 이산화탄소와 일산화탄소이며, 일산화탄소는 무시할 만한 수준으로 검출되었다.
200 ℃ 이하의 온도에서 생성되는 피크를 적분하여 구한 약하게 흡착된 중간체의 양은 BiFeMoP-CP 산화물 촉매상에서 가장 크게 관찰됨을 확인하였다.
본 연구에서 사용된 촉매는 제조한 방법에 따라 활성 변화가 관찰되었으며 BiFeMoP-CP > BiFeMoP-HT ≅ BiFeMoP-AT > BiFeMoP-ST의 순으로 반응활성이 증가함을 확인하였다. BiFeMoP-CP, BiFeMoP-HT, BiFeMoP-AT, 그리고 BiFeMoP-ST 촉매 상에서 수행한 n-부텐의 전환율은 반응 시간 14시간 후 기준으로 각각 79.5, 34.1, 33.0, 그리고 29.5%로, 공침법으로 제조한 BiFeMoP-CP 산화물 촉매가 가장 좋은 활성을 나타냈다. BD에 대한 선택도는 BiFeMoP-AT ≅ BiFeMoP-ST > BiFeMoP-HT > BiFeMoP-CP의 순으로 나타났으며, 각각 92.
촉매의 금속 및 비금속(Fe, Mo, 그리고 P)을 Bi기준으로 계산하였다. ICP-AAS 분석을 통하여 구한 모든 촉매 구성성분의 몰 비는 합성 시첨가한 명목상 양과 잘 일치하였으며, XRD와 ICP-AAS 분석을 통해 BiFe_0.65MoP_0.1-x 산화물 촉매가 잘 형성되었음을 확인하였다.
7%의 1,3-부타디엔 수율을 나타내었다. NH3-TPD 결과 공침법으로 제조한 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매상에서 암모니아의 탈착피크가 가장 크게 관찰되었으며, 암모니아 탈착양은 촉매활성과 같은 경향을 보였다. 또한 1-C₄H₈-TPD 결과, 공침법으로 제조한 BiFe_0.
그러나 다양한 합성방법으로 제조한 촉매의 산의 세기(피크의 온도)는 뚜렷한 차이 없이 비슷하게 관찰되었다. QMS에서 검출한 암모니아 피크의 면적을 적분하여 구한 총 산량은 합성방법에 따라 차이를 보였으며, 공침법으로 제조한 BiFeMoP-CP 산화물 촉매가 가장 많은 산량을 나타내었다(Fig. 3(A)).
1 산화물 촉매를 제조하고 n-부텐의 산화탈수소화 반응을 수행하였다. XRD 분석 결과, 제조된 모든 촉매는 Bi₃Mo₂Fe₁O₁₂와 Fe₂(MoO₄)₃ 상이 주된 상으로 관찰되었고, ICP-AAS 분석을 통해 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매가 잘 형성되었음을 확인하였다. 제조한 촉매 중, 공침법으로 제조한 BiFe_0.
BD 수율이 가장 높은 BiFeMoP-CP 산화물 촉매의 산량이 가장 크게 관찰되며 BiFeMoP-CP 산화물 촉매를 기준으로 화산형 형태의 곡선 형태를 나타내었다. 그러므로 다양한 합성방법으로 준비된 BiFe_0.65MoP_0.1-x 산화물 촉매 상에서 BD 생산을 위한 ODH에서 촉매의 산성특성과 밀접하게 연관되어 있음을 알 수 있었다. 종래의 많은 문헌에서도 촉매의 활성과 선택도는 촉매의 산-염기 특성과 밀접하게 관계되어 있다고 보고되었다[9,16].
1 산화물 촉매상에서 암모니아의 탈착피크가 가장 크게 관찰되었으며, 암모니아 탈착양은 촉매활성과 같은 경향을 보였다. 또한 1-C₄H₈-TPD 결과, 공침법으로 제조한 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매에서 약하게 흡착된 중간체의 탈착양이 가장 크게 관찰되었고, 강하게 흡착된 중간체는 가장 낮은 온도에서 탈착되었다. 본 연구의 다양한 합성방법으로 준비된 BiFe_0.
Ai[16]는 염기성 특성을 가지고 있는 Fe₂O₃ 촉매에 K₂O를 증진제로 첨가한 촉매는 촉매의 활성 및 선택도가 감소하였고, 산 특성을 가지고 있는 P₂O₅를 첨가하면 촉매의 활성이 증가한다고 보고하였다. 미량의 P₂O₅를 증진제로 첨가하면 촉매의 산 특성이 증가하여 촉매의 활성이 증가하나, 과량의 P₂O₅가 첨가하면 오히려 촉매의 산 특성이 감소하여 촉매의 활성이 감소하였다. Fe₂O₃-P₂O₅ 촉매 계에서 적절한 P₂O₅의 함량은 1~2 at.
특히, BiFeMoP-CP 촉매의 경우, 반응 시간이 경과함에 따라 n-부텐의 전환율이 미량이나마 조금씩 증가하였다. 반응 시간이 경과함에 따라 BD 선택도는 증가하였고 상대적으로 CO₂의 선택도는 감소하는 경향을 볼 수 있었다(Fig. 2).
본 연구에서 사용된 촉매는 제조한 방법에 따라 활성 변화가 관찰되었으며 BiFeMoP-CP > BiFeMoP-HT ≅ BiFeMoP-AT > BiFeMoP-ST의 순으로 반응활성이 증가함을 확인하였다.
1 산화물 촉매에서 약하게 흡착된 중간체의 탈착양이 가장 크게 관찰되었고, 강하게 흡착된 중간체는 가장 낮은 온도에서 탈착되었다. 본 연구의 다양한 합성방법으로 준비된 BiFe_0.65MoP_0.1산화물 촉매상에서의 반응활성은 NH₃-TPD의 산량과 1-C₄H₈-TPD의 약하게 흡착된 중간체의 탈착양 및 강하게 흡착된 중간체의 탈착경향과 잘 일치하였다.
1 산화물 촉매가 잘 형성되었음을 확인하였다. 제조한 촉매 중, 공침법으로 제조한 BiFe_0.65MoP_0.1 산화물 촉매의 활성이 가장 높게 나타났으며, 반응 14시간 기준으로 79.5%의 1-부텐의 전환율과 67.7%의 1,3-부타디엔 수율을 나타내었다. NH3-TPD 결과 공침법으로 제조한 BiFe_0.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	BD의 95% 이상이 무엇으로 생산되는가?	1,3-부타디엔(1,3-butadiene, BD)은 SBR (Styrene Butadiene Rubber), BR (Butadiene Rubber)와 ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 등의 화학제품을 생산하기 위한 중요한 기초유분이다[1]. BD의 95% 이상이 나프타 분해공정의 에틸렌 생산과정의 부산물로 생산되며, 근래의 자동차와 고무 산업의 급격한 발전으로 인하여 이 공정으로는 부타디엔의 수요를 충족시키는데 한계가 있다. 그러므로 BD를 효율적으로 생산하기 위한 새로운 공정의 필요성이 대두되었으며, 그 중, n-부탄 또는 n-부텐의 산화탈수소화(Oxidative Dehydrogenation, ODH) 공정이 새로운 각광을 받고 있다.
	1,3-부타디엔이란?	1,3-부타디엔(1,3-butadiene, BD)은 SBR (Styrene Butadiene Rubber), BR (Butadiene Rubber)와 ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 등의 화학제품을 생산하기 위한 중요한 기초유분이다[1]. BD의 95% 이상이 나프타 분해공정의 에틸렌 생산과정의 부산물로 생산되며, 근래의 자동차와 고무 산업의 급격한 발전으로 인하여 이 공정으로는 부타디엔의 수요를 충족시키는데 한계가 있다.
	n-부텐의 산화탈수소화 공정이 가진 장점은?	그러므로 BD를 효율적으로 생산하기 위한 새로운 공정의 필요성이 대두되었으며, 그 중, n-부탄 또는 n-부텐의 산화탈수소화(Oxidative Dehydrogenation, ODH) 공정이 새로운 각광을 받고 있다. ODH 공정은 직접 탈수소화 공정과 비교할 때, 열역학적으로 안정하며에너지 및 비용 절감을 할 수 있는 장점을 가지고 있다[2].

참고문헌 (20)

White, W. C., "Butadiene Production Process Overview," Chem. Biol. Interact., 166, 10-14(2007).

상세보기
Bhasin, M. M., McCain, J. H., Vora, B. V., Imai, T. and Pujado, P. R., "Dehydrogenation and Oxydehydrogenation of Paraffins to Olefins," Appl. Catal. A: Gen., 221, 397-419(2001).

상세보기
Lee, H. W., Jung, J. C., KIim, H. S., Chung, Y. M., Jim, T. J., Lee, S. J., Oh, S.-H., Kim, Y. S. and Song, I. K., "Effect of $CsxH_3$ -xPW12O40 Addition oh the Catalytic Performance of $ZnFe_2O_4$ in the Oxidative Dehydrogenation of n-butene to 1,3-butadiene," Korean J. Chem. Eng., 26(4), 994-998(2009).

상세보기
Soares, A. P. V., Dimitrov, L. D., Oliveira, M. C.-R. A., Hilaire, L., Portela, M. F. and Grasselli, R. K., "Synergy Effects Between ${\beta}$ and ${\gamma}$ Phases of Bismuth Molybdates in the Selective Catalytic Oxidation of 1-butene," Appl. Catal. A: Gen., 253, 191-200(2003).

상세보기
Park, J.-H., Noh, H. R., Park, J. W., Row, K. H. Jung, K. D. and Shin, C.-H., "Effect of Iron Content on Bismuth Molybdate for the Oxidative Dehydrogenation of n-butenes to 1,3-butadiene," Appl. Catal. A: Gen., 431-432, 137-143(2012).

상세보기
Jung, J. C., Lee, H. W. and Song, I. K., "Effect of Preparation Method of $Co_9Fe_3Bi_1Mo_{12}O_{51}$ on the Catalytic Performance in the Oxidative Dehydrogenation of n-Butene to 1,3-Butadiene-Comparison Between Co-Precipitation Method and Citric Acid-Derived Sol-Gel Method," Catal. Lett., 128, 243-247(2009).

상세보기
Park, T.-J., "Oxidative Dehydrogenation of Butenes over Zinc Ferrite Catalysts," Ph.D. Thesis, Rice University, Texas(1987).
Weng, L.-T. and Delmon, B., "Phase Cooperation anD Remote Control Effects in Selective Oxidation Catalysts," Appl. Catal. A: Gen., 81, 141-213(1992).

상세보기
Lee, H. W., Jung, J. C., Kim, H. S., Chung, Y.-M., Kim, T. J., Lee, S. J., Oh, S.-H., Kim, Y. S. and Song, I. K., "Effect of pH in the Preparation of $ZnFe_2O_4$ for Oxidative Dehydrogenation of nbutene to 1,3-butadiene: Correlation Between Catalytic Performance and Surface Acidity of $ZnFe_2O_4$ ," Catal. Commun., 9, 1137-1142 (2008).

상세보기
Marcu, I.-C., Sandulescu, I. and Millet, J.-M. M., "Effects of the Method of Preparing Titanium Pyrophosphate Catalyst on the Structure and Catalytic Activity in Oxidative Dehydrogenation of n-butane," J. Mol. Catal. A., 203, 241-250(2003).

상세보기
Jung, J. C., Kim, H. S., Choi, A. S., Chung, Y.-M., Kim, T. J., Lee, S. J., Oh, S.-H. and Song, I. K., "Effect of pH in the Preparation of ${\gamma}$ - $Bi_2MoO_6$ for Oxidative Dehydrogenation of n-butene to 1,3-butadiene: Correlation Between Catalytic Performance and Oxygen Mobility of ${\gamma}$ - $Bi_2MoO_6$ ," Catal. Commun., 8, 625-628(2007).

상세보기
Park, J.-H., Noh, H. R., Park, J. W., Row, K. H., Jung, K. D. and Shin, C.-H., "Oxidative Dehydrogenation of n-butenes to 1,3-butadiene over $BiMoFe_{0.65}$ Px Catalysts: Effect of Phosphorous Contents, Res. Chem. Interm., 37, 1125-1134(2011).

상세보기
Moro-Oka, Y. and Ueda, W., "Multicomponent Bismuth Molybdate Catalyst: A Highly Functionalized Catalyst System for the Selective Oxidation of Olefin," Adv. Catal., 40, 233-273(1994).
He, D.-H., Ueda, W. and Moro-Oka, Y., "Promotion Effect of Molybdate Support on $Bi_2Mo_3O_{12}$ Catalyst in the Selective Oxidation of Propylene," Catal. Lett., 12, 35-44(1992).

상세보기
Jung, J. C., Lee, H. W., Kim, H. S., Chung, Y.-M., Kim, T. J., Lee, S. J., Oh, S.-H. and Song, I. K., "Effect of pH in the Preparation of $Ni_9Fe_3Bi_1Mo_{12}O_{51}$ for Oxidative Dehydrogenation of n-butene to 1,3-butadiene: Correlation Between Catalytic Performance and Oxygen Mobility of $Ni_9Fe_3Bi_1Mo_{12}O_{51}$ ," Catal. Commun., 9, 943-949(2008).

상세보기
Ai, M., "The Relationship Between the Oxidation Activity and the Acid-base Properties of $Fe_2O_3$ -based Mixed Oxides: II. The $Fe_2O_3$ - $P_2O_5$ , $Fe_2O_3$ - $K_2O$ , and $Fe_2O_3$ - $Bi_2O_3$ - $P_2O_5$ Systems," J. Catal., 60, 306-315(1979).

상세보기
Kung, H. H. and Kung, M. C., "Selective Oxidative Dehydrgenation of Butenes on Ferrite Catalysts," Adv. Catal., 33, 159-198(1985).
Park, J.-H. and Shin, C.-H., "Oxidative Dehydrogenation of Butenes to Butadiene over Bi-Fe-Me (Me Ni, Co, Zn, Mn and Cu)-Mo Oxide Catalysts," J. Ind. Eng. Chem., DOI No.: http://dx.doi.org/10.1016/j/jiec/2014.03.037.
Veniaminov, S. A. and Barannik, G. B., "Intermediates in the Interaction of 1-butene and Butadiene with An Iron-antimony Oxide Catalyst," React. Kinet. Catal. Lett., 13, 413-418(1980).

상세보기
Golunski, S. E. and Walker, A. P., "Mechanism of Low-Temperature Oxydehydrogenation of 1-Butene to 1,3-Butadiene over a Novel Pd-Fe-O Catalyst," J. Catal., 204, 209-218(2001).

상세보기

저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

내보내기 구분	파일저장 인쇄 메일전송
구성항목	기본정보 상세정보 관리번호, 논문명, 저널/프로시딩명, 저자 , 발행년, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, 발행기관 관리번호, 논문명, 대등논문명, 저자 , 저널/프로시딩명, 발행기관, 발행년, 발행언어, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, ISBN, ISSN, 주제분야, 키워드, 초록(한글), 초록(영문), 저자(소속기관)
저장형식	Text(ASCII format) Excel format RefWorks Direct Export RIS format (for Reference Manager, ProCite, EndNote), Scholar's Aids, Mendeley
메일정보	받는사람 (필수) @ 보내는사람 (선택) @ 제목 내용 KISTI 검색결과 이메일 서비스
안내	총 건의 자료가 검색되었습니다. 다운받으실 자료의 인덱스를 입력하세요. (1-10,000) 검색결과의 순서대로 최대 10,000건 까지 다운로드가 가능합니다. 데이타가 많을 경우 속도가 느려질 수 있습니다.(최대 2~3분 소요) 다운로드 파일은 UTF-8 형태로 저장됩니다. 파일의 내용이 제대로 보이지 않을실 때는 웹브라우저 상단의 보기 -> 인코딩 -> 자동선택 여부를 확인하십시오. ~ Text(ASCII format) Excel format

연합인증