[논문]PLLA-block-PMMA 공중합수지의 합성 및 이를 포함하는 PLA 이축연신 필름의 특성

김문선; 이상은

doi:10.14478/ace.2014.1121

PLLA-block-PMMA 공중합수지의 합성 및 이를 포함하는 PLA 이축연신 필름의 특성
Synthesis of PLLA-block-PMMA Copolymer and Characteristics of Biaxially Oriented PLA Film Including the Same 원문보기

공업화학 = Applied chemistry for engineering, v.26 no.3, 2015년, pp.251 - 258

김문선 (성균관대학교 과학기술연구소) , 이상은 (성균관대학교 화학공학과)

초록
AI-Helper

본 연구에서는 L-lactide를 이용하여 수평균분자량(Mn)과 중량평균분자량($M_w$)이 각각 12,000, 14,000 g/mol인 PLLA (Poly L-lactic acid) 수지를 합성하였으며, 이 PLLA를 이용하여 PLLA-Br 중간체를 합성하였다. PLLA-Br 중간체를 이용하여 수평균분자량($M_n$)과 중량평균분자량($M_w$)이 각각 84,000, 126,000 g/mol인 PLLA-block-PMMA (Poly L-lactic acid-block-Polymethyl methacrylate) 공중합체를 최종적으로 합성하였으며 PLLA-block-PMMA 공중합체의 유리전이온도($T_g$)는 $95.5^{\circ}C$, 열분해 개시온도는 $289^{\circ}C$이었다. PLA에 PLLA-block-PMMA를 9 phr 혼용하고 $95^{\circ}C$에서 3배 이축연신한 다음 $120^{\circ}C$에서 2 min 동안 저온열처리하여 두께가 $50{\pm}3{\mu}m$인 PLA 필름을 제조하였다. 550 nm 파장에서 측정한 PLA 필름의 빛투과율은 88.5%, 인장강도는 44.5 MPa이었으며 PLA 필름의 인장강도를 현 수준보다 개선하기 위해서는 이축연신후 $120^{\circ}C$의 온도조건에서 2 min보다 긴 저온열처리시간이 필요하였다.

Abstract ▼ AI-Helper

In the study, PLLA with 12,000 g/mol ($M_n$) and 14,000 g/mol ($M_w$) was synthesized from L-lactide, and used to synthesize PLLA-Br intermediate. PLLA-block-PMMA with 84,000 g/mol ($M_n$) and 126,000 g/mol ($M_w$) was finally synthesized from PLLA-Br intermediate. The glass transition temperature ($T_g$) and initial pyrolysis temperature of PLLA-block-PMMA are $95.5^{\circ}C$ and $289^{\circ}C$, respectively. The PLA film of $50{\pm}3{\mu}m$ thickness was prepared by blending PLA with 9 phr PLLA-block-PMMA followed by stretching biaxially at 3 times under $95^{\circ}C$, and annealing at $120^{\circ}C$ for 2 min. The light transmittance at 550 nm and tensile strength of the film are 88.5% and 44.5 MPa, respectively. To enhance the tensile strength of PLA film, it was required to keep the film more than 2 min at $120^{\circ}C$ during the annealing step after a biaxially orientation.

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.

문제 정의

PLA와 PMMA 간의 상용성을 높이기 위해서 계면에 고리 형태의 큰 블록을 갖는 공중합체의 합성이 바람직하나 필름형태로 연신하는 경우 필름의 끊어짐 현상과 투명성 저하가 우려되었다. 따라서 본 연구에서는 필름의 끊어짐 현상과 투명성 저하를 방지하면서 PLA 필름의 기계적 특성과 열적 특성을 개선하기 위하여 PLLA-block-PMMA 공중합체를 합성하였으며 이를 PLA 수지와 혼용하여 동시 이축연신된 PLA 필름을 제조하였다.

제안 방법

1. 10 g L-lactide, 0.01 g Sn(Ⅱ)oct, 0.1245 g 1-dodecanol를 넣고 180 ℃, 24 h 조건에서 합성하여 용해성이 우수하고 수평균분자량 (M_n)과 중량평균분자량(M_w)이 각각 12,000, 14,000 g/mol인 PLLA 수지를 합성하였다.
1H-NMR 스펙트럼을 얻기 위해 PLLA를 분석용 chloroform-d에 녹인 다음, PLLA의 말단-OH기를 Br으로 치환시킨 PLLA-Br를 합성하였으며 PLLA와 PLLA-Br의 화학구조를 ¹H-NMR 스펙트럼을 이용하여 Figure 3과 같이 비교하였다.
3. Toluene (단량체의 30%v/v)에 0.015 mM PLLA-Br, 0.08 mM CuCl, 0.24 mM 2,2’-bipyridine, 46.6 mM methyl methacrylate을 넣고 90 ℃, 3 h의 반응을 통하여 수평균분자량(Mn)과 중량평균분자량(Mw)이 각각 84,000, 126,000 g/mol인 PLLA-block-PMMA 공중합체를 합성하였다.
4. PLA에 PLLA-block-PMMA를 9 phr 혼용하고, 가로와 세로방향으로 95 ℃에서 동시에 3배 연신한 다음, 120 ℃, 2 min 동안 저온열처리하여 평균두께가 50 ± 3 µm인 PLA 필름을 제조하였다. 550 nm 파장에서 측정한 필름의 빛투과율은 88.
PLLA 합성은 50 mL 플라스크에 L-lactide 10 g, 촉매량 0.01 g 및 개시제(1-dodecanol) 0.0372∼0.1245 g를 넣고 24 h 동안 180 ℃의 조건에서 실시하였으며 개시제로 사용된 1-dodecanol 첨가량에 따라 Table 1과 같은 PLLA 분자량을 얻었다.
PLLA, PLLA-Br, PLLA-block-PMMA의 화학적 구조는 infrared spectrometry (FT-IR, Bruker IFS-66/s, Germany)와 nuclear magnetic resonance (NMR, 500 MHz, Unity Inova 500NM High Resolution NMR Console, USA)를 사용하여 평가하였다.
수분이 있는 경우 수지간의 융착현상이 발생하여 균일한 혼합이 어렵고 열분해에 의한 분자량 감소가 발생하므로 건조공정의 조건이 중요하였다. PLLA-block-PMMA 공중합체를 함량별(1, 3, 5, 7, 9 phr)로 혼합한 후 rheomixer (MCIK, Haake rheomixer, Korea)을 이용하여 180℃, 100 rpm의 조건에서 용용, 압출하여 blend 칩을 제조하였다. 제조된 칩을 유압 프레스(Carver, Hydraulic laboratory press, USA)를 이용하여 170 ℃의 온도 조건에서 10 min 동안 압착하여 500 ± 20 µm의 평균두께를 갖는 무연신 시편을 제작하였다.
PLLA-block-PMMA 공중합체의 농도가 PLA 필름의 광학 특성에 미치는 영향을 비교하기 위하여 PLLA-block-PMMA 농도별로 PLA와 혼합한 다음, 가로와 세로 방향으로 95 ℃에서 동시에 3배 연신하고 120℃에서 2 min 동안 저온열처리하여 필름을 제조하였다. 이때 제조된 PLA 필름의 평균두께는 50 ± 3 µm이며 중합체의 농도와 550 nm 파장에서 측정한 빛투과율과의 관계를 Figure 8과 같이 나타내었다.
개환중합(ring-opening polymerization, ROP)을 이용하여 PLLA를 합성하였으며 개시제의 첨가량을 0.1245, 0.0745, 0.0533, 0.0465, 0.0372 g으로 첨가함에 따라 수평균분자량(M_n)은 12,000, 17,000, 29,000, 36,000, 45,000 g/mol로 증가하였고 중량평균분자량(M_w)은 14,000, 20,000, 35,000, 44,000, 57,000 g/mol로 증가하였다. 그리고 합성된 PLLA 분자량의 polydispersity index (PDI, M_w/M_n) 값은 각각 1.
기계적 물성은 universial testing machine (UTM, Machine-model 5565, Lloyd, Fareham, UK)을 사용하여 측정하였다. 시료 측정은 25 KN의 하중과 50 mm/min의 cross-head speed 속도로 운전하면서 15 mm × 100 mm의 시편크기를 28 ℃의 온도에서 고정시키고 시료당 10회 측정하고 그 평균값을 계산하였다.
Table 1과 같이 합성된 PLLA의 분자량 분포는 균일하였으며 합성된 PLLA를 dichloromethane에 용해하여 PLLA-Br를 제조하는 과정에서 PLLA의 분자량이 높은 경우에는 dichloromethane에 용해성이 떨어지는 문제가 발생하였다. 따라서 본 연구에서는 용해성을 개선하기 위하여 1-dodecanol을 0.1245 g (L-lactide = 10 g) 첨가하여 M_n과 M_w값이 각각 12,000, 14,000 g/mol인 PLLA 수지를 PLLA-Br 합성용으로 선택하였다.
성형된 무연신 시편을 가로 10 cm, 세로 10 cm의 크기로 절단한 다음 동시이축 연신장치(Iwamoto Ltd, Japan)를 이용하여 연신필름을 제조하였다. 무연신 시편을 90 ℃에서 1 min 동안 예열한 다음, 95 ℃의 온도조건에서 가로와 세로 방향으로 동시에 3배 연신된 PLA 필름을 제조하였다. 연신은 30 mm/sec의 속도로 진행되었으며 연신된 필름은 120 ℃에서 2 min간 저온열처리시켜 최종적으로 평균두께가 55 ±3 µm인 필름을 얻었다.
본 연구에서는 PLLA-block-PMMA 공중합체를 합성하여 이축연신된 PLA 필름을 제조하였으며 다음과 같은 결론을 얻었다.
5 h 동안 반응을 하는 경우 열분해에 의한 평균분자량 감소와 저분자 수지의 발생으로 PDI 값이 증가되었다. 본 연구에서는 평균분자량과 PDI 값을 고려하여 3 h 동안 반응하여 합성한 PLLA-block-PMMA 공중합체를 선택하여 PLA 필름을 제조하였다.
빛투과율은 UV-Vis/NIR spectrum analyzer (Agilent Technologies, Cary 5000, USA)을 사용하여 550 nm 파장조건에서 측정하였다.
시료 측정은 25 KN의 하중과 50 mm/min의 cross-head speed 속도로 운전하면서 15 mm × 100 mm의 시편크기를 28 ℃의 온도에서 고정시키고 시료당 10회 측정하고 그 평균값을 계산하였다.
열분석은 differential scanning calorimetry (DSC, Seiko Exstar 7000, Japan)를 사용하여 측정하였으며 2∼5 mg의 시료를 알루미늄 팬에 놓고 질소상태에서 10 ℃/min의 승온속도로 30∼200 ℃ (1st-time heating)까지 승온시킨 다음 -10 ℃/min로 200∼50 ℃까지 냉온시킨 다음, 다시 50∼200 ℃ (2nd-time heating)까지 승온하면서 시료의 용융온도(Tm)를 측정하였다.
열중량 분석은 thermo gravimetric analyzer (TGA, Seiko Exstar 6000, Japan)를 사용하여 측정하였으며 질소분위기에서 10 ℃/min의 승온속도로 올리면서 30∼700 ℃의 범위에서 측정하였다.
제조된 칩을 유압 프레스(Carver, Hydraulic laboratory press, USA)를 이용하여 170 ℃의 온도 조건에서 10 min 동안 압착하여 500 ± 20 µm의 평균두께를 갖는 무연신 시편을 제작하였다.
중합된 PLLA와 합성된 PLLA-block-PMMA의 분자량은 gel permeation chromatography (GPC, Agilent 1000s, USA)를 사용하여 측정하였다. GPC LF-404 column은 Shodex사 제품을 사용하였으며 이동 상 용매인 tetrahydrofuran (THF)를 0.

대상 데이터

PLA-Br과 MMA를 공중합시키기 위하여 단량체 methyl methacrylate (MMA, > 97%, Sigma Aldrich, USA)를 사용하였고 금속 촉매로 copper(Ι) chloride (reagent grade, 97, Sigma Aldrich, USA)와 리간드 2,2’-bipyridine (> 99.5%, TCI, Japan)를 사용하였다.
PLA수지는 Nature Works LLC (Limited liability company)사에서 상용화 제품으로 공급하는 제품(IngeoⓇ4042D, Tg : 52 ℃, D-함량: 4.25 ± 0.55%)을 사용하였다.
PLLA를 합성하기 위하여 단량체로 L-lactide (Medichem, Korea)를 사용하였으며 촉매와 개시제로 tin(II)2-ethylhexanoate [Sn(II)oct, 95%, Sigma Aldrich, USA]와 1-dodecanol (> 98%, Sigma Aldrich, USA)을 각각 사용하였다.
PLLA의 말단 OH기를 bromine (Br)으로 치환하기 위하여 2-bromoisobutyryl bromide (> 98.0% (GC), TCI, Japan)와 triethylamine (>99%, Sigma Aldrich, USA)을 사용하였으며 용매로서 dichloromethane(≥ 99.8%, Sigma Aldrich, USA)을 사용하였다.
성형된 무연신 시편을 가로 10 cm, 세로 10 cm의 크기로 절단한 다음 동시이축 연신장치(Iwamoto Ltd, Japan)를 이용하여 연신필름을 제조하였다. 무연신 시편을 90 ℃에서 1 min 동안 예열한 다음, 95 ℃의 온도조건에서 가로와 세로 방향으로 동시에 3배 연신된 PLA 필름을 제조하였다.
치환 합성후 HBr의 정제를 위하여 3차 정제수와 sodium hydrogen carbonate (> 99.5%, Junsei, Japan)를 사용하였으며 정제 후 용액 내의 수분을 제거하기 위하여 magnesium sulfate (≥ 99.5%, Samchun Chemicals Co,. Ltd.,Korea)를 사용하였다.
PLLA를 합성하기 위하여 단량체로 L-lactide (Medichem, Korea)를 사용하였으며 촉매와 개시제로 tin(II)2-ethylhexanoate [Sn(II)oct, 95%, Sigma Aldrich, USA]와 1-dodecanol (> 98%, Sigma Aldrich, USA)을 각각 사용하였다. 합성된 PLLA를 녹이기 위한 용매로는 chloroform (99.5%, Samchun Chemicals Co., Ltd., Korea)을 사용하였으며 용매에 녹은 PLLA를 침전시키고 불순물을 제거하기 위하여 methyl alcohol (99.5%, Samchun Chemicals Co., Ltd., Korea)을 사용하였다.
5%, TCI, Japan)를 사용하였다. 합성에 사용되는 용매로는 dimethylformamide (DMF, 99.8%, Sigma Aldrich, USA)와 toluene (99.8%, Sigma Aldrich, USA)을 사용하였으며 합성 후 정제 과정에서 구리촉매의 비활성화를 위해 citric acid monohydrate (99.5%, Samchun Chemicals Co., Ltd., Korea)를 사용하였다.DMF는 수분을 제거하기 위해 molecular sieves (rod, size : 1/16 in.

성능/효과

PLLA-block-PMMA 중합체를 전혀 혼용하지 않은 PLA 필름의 인장강도는 Figure 9(a)와 같이 58 MPa이었으며 PLLA-block-PMMA 중합체의 농도를 1, 3, 5, 7 phr로 증가함에 따라 PLA 필름의 인장강도는 56, 53.5, 49.1, 45.5 MPa로 낮아졌다. 또 PLLA-block-PMMA 공중합체를 9 phr로 혼용한 PLA 필름의 인장강도는 44.
2. PLLA를 chloroform-d에 녹인 다음, PLLA의 말단-OH기를 Br으로 치환시켜 PLLA-Br 중간체를 합성하였으며 ¹H-NMR 스펙트럼을 이용하여 PLLA-Br 중간체가 정상적으로 합성되었음을 확인하였다.
PLA에 PLLA-block-PMMA를 9 phr 혼용하고, 가로와 세로방향으로 95 ℃에서 동시에 3배 연신한 다음, 120 ℃, 2 min 동안 저온열처리하여 평균두께가 50 ± 3 µm인 PLA 필름을 제조하였다. 550 nm 파장에서 측정한 필름의 빛투과율은 88.5%로 순수한 PLA 필름의 84.1%보다 개선되었으며 인장강도는 44.5 MPa로 PLLA-block-PMMA 중합체를 전혀 사용하지 않은 PLA 필름 58 MPa보다 낮았다.
5%으로 높아졌다. 9 phr을 첨가한 PLA 필름의 빛투과율이 88.9%로 가장 높아져서 PLA 필름의 투명성이 개선됨을 확인할 수 있었다. 그러나 9 phr보다 높은 농도를 혼용하는 경우에는 3배 연신이 어려웠으며 내열성이 떨어져 저온열처리하는 과정에서 쉽게 변형되었다.
Figures 6, 7과 같이 PMMA가 block 공중합된 PLLA-block-PMMA 의 열적 특성이 PLLA보다 우수하였으며 PLA에 PLLA-block-PMMA를 혼용하여 이축연신된 PLA 필름을 제조하는 경우 필름의 내열성을 개선할 수 있었다.
Zhang 등[8]은 PLA와 PMMA의 중량 혼합비를 100 : 0에서 0 : 100까지 조건별로 혼합하여 dioxane에 용해하여 필름을 제작하였다. PLA 100%로 제조된 필름을 differential scanning calorimeter (DSC)를 이용하여 측정한 결과, 유리전이온도(T_g)와 냉각 결정온도(T_cc)는 각각 56, 122℃이었다. PLA와 PMMA를 90 : 10, 70 : 30, 50 : 50, 30 : 70, 10 : 90의 조건으로 혼합한 필름의 유리전이온도(T_g)는 각각 61, 68, 72, 92, 104 ℃로 증가하였으나 냉각 결정온도(T_cc)는 관찰되지 않았다.
PLLA-block-PMMA 공중합체를 혼용하지 않은 순수한 PLA 수지만으로 이축연신된 PLA 필름의 빛투과율은 84.1%이었으며 PLLA-blockPMMA 공중합체를 1, 3, 5, 7 phr (parts per hundred resin) 농도로 첨가한 PLA 필름의 빛투과율은 각각 84.8, 85.4, 87.4, 88.5%으로 높아졌다. 9 phr을 첨가한 PLA 필름의 빛투과율이 88.
Figure 9(b)는 동일한 PLLA-block-PMMA 중합체의 농도에 따른 신장률의 변화를 보여주고 있다. PLLA-block-PMMA 중합체를 전혀 혼용하지 않은 PLA 필름의 신장률은 7.0%이었으나 중합체의 농도가 1, 3, 5, 7 phr로 증가함에 따라 PLA 필름의 신장률은 9.1, 10.6, 12.1, 13.2%로 증가하였다. 그러나 중합체의 농도가 9 phr로 증가하면 신장률은 오히려 11.
PLLA-block-PMMA는 PLLA와 비교하여 2,800∼3,200 cm-1에서 O-H 피크가 감소되었으며, 1,755cm-1에서 확인되었던 PLLA의 ester carbonyl 그룹이 1,726cm-1으로 이동되었음을 확인하였다.
5 ℃의 T_g만을 관찰할 수 있었다. PLLA-block-PMMA에서 PLA block의 T_g와 PMMA block의 T_g가 관찰되어야 하나 PLLA-block-PMMA 중합체의 DSC 분석에서는 PLLA block의 사슬의 길이가 짧아서 PLLA block의 T_g가 용이하게 관찰되지 않았다. Lee 등[22]은 T_g와 T_m은 고분자의 열적 특성을 결정하는 중요한 인자 중의 하나이며 합성된 PLLA의 T_g와 T_m은 각각 63.
PLLA-block-PMMA의 함량이 증가되면서 PLA 필름의 비결정 영역이 증가하였고 그 영향으로 필름의 결정화도가 낮아졌으며 필름의 인장강도는 낮아지면서 신장률은 증가한 것으로 평가되었다. PLLA-blockPMMA 중합체 9 phr를 혼용한 필름의 신장률이 오히려 떨어졌는데 이는 PLLA-block-PMMA 중합체의 농도가 증가하면서 PLA와의 상용성이 떨어져서 필름의 결정특성에 영향을 미친 것으로 보인다.
8 ℃이라는 연구결과를 발표하였다. PLLA와 PLLA-Br에서 T_c 피크가 관찰되었으나 PLLA-block-PMMA에서 T_c 피크가 발견되지 않은 것은 PMMA가 PLLA 사슬 사이에 block 형태로 결합되면서 PLLA의 결정화 거동을 억제한 결과로 평가되었다.
5 ℃로 나타났다. 그러나 PMMA가 결합된 최종 PLLA-block-PMMA에서 T_c와 T_m 피크를 관찰할 수 없었으며 95.5 ℃의 T_g만을 관찰할 수 있었다. PLLA-block-PMMA에서 PLA block의 T_g와 PMMA block의 T_g가 관찰되어야 하나 PLLA-block-PMMA 중합체의 DSC 분석에서는 PLLA block의 사슬의 길이가 짧아서 PLLA block의 T_g가 용이하게 관찰되지 않았다.
0372 g으로 첨가함에 따라 수평균분자량(M_n)은 12,000, 17,000, 29,000, 36,000, 45,000 g/mol로 증가하였고 중량평균분자량(M_w)은 14,000, 20,000, 35,000, 44,000, 57,000 g/mol로 증가하였다. 그리고 합성된 PLLA 분자량의 polydispersity index (PDI, M_w/M_n) 값은 각각 1.20, 1.22, 1.22, 1.24, 1.25로 나타났다. 개시제의 첨가량이 증가하면 중합속도가 급격히 빨라지면서 평균분자량은 증가하지만 미반응 물질과 저분자 물질의 농도가 높아지면서 PLLA의 순도가 떨어지고 PDI의 값이 높아졌다[14].
8 nm로 개선되었다. 또 IPPP 1 wt%를 사용한 PLA 필름의 결정화도는 21.3%, 평균 결정크기는 24.8 nm로 개선되었다. 이와 같은 인계 핵제의 농도는 PLA의 결정화 거동에 영향을 주었으며 PLA의 결정화도가 증가하면서 평균 결정크기가 작아졌다.
5 ℃이었으나 결정온도(T_c)와 용융온도(T_m) 피크를 관찰할 수 없었다. 또 열분해 개시온도는 289 ℃로 PLLA 수지보다 높은 열적특성 개선효과가 있었다.
Kim 등[1,7]은 ammonium phosphate (APP)와 isopropylphenyl diphenyl phosphate (IPPP)를 첨가하여 PLA 필름의 결정화속도를 개선하였다. 순수 PLA 필름의 평균 결정화도는 4.6%, 결정크기는 28 nm이었으나 APP를 1 wt% 사용한 필름의 평균 결정화도는 12.2%, 평균 결정크기는 26.8 nm로 개선되었다. 또 IPPP 1 wt%를 사용한 PLA 필름의 결정화도는 21.
8 nm로 개선되었다. 이와 같은 인계 핵제의 농도는 PLA의 결정화 거동에 영향을 주었으며 PLA의 결정화도가 증가하면서 평균 결정크기가 작아졌다.
합성된 PLLA-block-PMMA의 수평균분자량은 반응시간이 0.5, 1, 1.5, 2, 2.5, 3 h 경과되면서 54,000, 56,000, 61,000, 80,000, 82,000, 84,000 g/mol로 증가하였으나 3.5 h 경과되면 오히려 62,000 g/mol로 낮아졌다. 중량평균분자량도 반응시간이 0.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	석유계 플라스틱 필름은 환경에 어떠한 영향을 미쳤는가?	지금까지 사용되어 온 석유계 플라스틱 필름은 우리의 일상생활을 편리하게 만드는 소재로서 오랜 기간 동안 사용되어 왔으나 무분별한 플라스틱 제품의 사용은 한정된 석유 매장량으로 공급가격의 상승을 가져왔고 폐플라스틱 제품의 연소 및 토양매립으로 토양, 수질, 대기의 환경을 오염시키는 원인이 되었다. 특히 소각 시 발생하는 VOCs와 이산화탄소는 대기를 오염시키고 지구의 온난화 현상을 가속시키는 원인이 되었다[1].
	PLA의 특징은 무엇인가?	PLA는 생분해성이 우수하고 기계적, 광학적, 열적 특성이 양호하나 기존제품으로 사용되고 있는 폴리에스테르 석유계 수지에 비해 결정화속도가 늦고 기계적 특성과 열적 특성이 떨어진다는 문제점이 있다. 이러한 문제점들을 해결하기 위하여 개질을 위한 공중합과 컴파운딩 연구가 진행되었으며 개질된 소재를 이용하여 플라스틱 사출제품과 압출제품에 적용이 가능하였다[4,5].
	플라스틱 소각으로 인한 지구의 온난화 현상을 막기위해 어떠한 연구를 진행하였는가?	특히 소각 시 발생하는 VOCs와 이산화탄소는 대기를 오염시키고 지구의 온난화 현상을 가속시키는 원인이 되었다[1]. 이러한 문제들을 해결하기 위하여 폐플라스틱의 재생처리 기술과 석유계 플라스틱 소재를 대체할 수 있는 친환경 플라스틱 소재기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 친환경 플라스틱 소재에 관한 연구는 다양한 분야에서 진행되어 왔으며 감자, 옥수수 등의 목질계에서 발효, 화학처리 단계를 거쳐 제조되는 폴리유산(poly lactic acid, PLA)을 대표적인 예로 제시할 수 있다.

참고문헌 (25)

G. S. Kim, M. S. Kim, and B. W. Kim, Study on isothermal crystallization characteristics of PLA film by adding APP as a nucleation agent, Korean Chem. Eng. Res., 50, 582-587 (2012).

원문보기 상세보기
J. Kim, M. S. Kim, and B. W. Kim, Study on isothermal crystallization behavior and surface properties of non-oriented PLA film with annealing temperature, Korean Chem. Eng. Res., 49, 611-616 (2011).

원문보기 상세보기
H. M. Park, M. Misra, L. T. Drzal, and A. K. Mohanty, "Green" nanocomposites from cellulose acetate bioplastic and clay: effect of eco-friendly triethyl citrate plasticizer, Biomacromolecules, 5, 2281-2288 (2004).

상세보기
G. Perego, G. D. Cella, and C. Bastioli, Effect of molecular weight and crystallinity on poly(lactic acid) mechanical properties, J. Appl. Polym. Sci., 59, 37-43 (1996).

상세보기
C. Y. Hung, C. C. Wang, and C. Y. Chen, Enhanced the thermal stability and rystallinity of polylactic acid (PLA) by incorporated reactive PS-b-PMMA-b-PGMA and PS-b-PGMA block copolymers as chain extenders, Polymer, 54, 1860-1866 (2013).

상세보기
S. H. Tabatabaei and A. Ajji, Crystal structure and orientation of uniaxially PLA and PP nanoclay composite films, J. Appl. Polym. Sci., 124, 4854-4863 (2012).
G. S. Kim, M. S. Kim, and B. W. Kim, Effect on adding isopropylphenyl diphenyl phosphate on isothermal crystallization behavior and flame retardancy of PLA film, Appl. Chem. Eng., 23, 169-175 (2012).
G. Zhang, J. Zhang, S. Wang, and D. Shen, Miscibility and phase structure of biary blends of polyactide and poly(methyl methacrylate), J. Polym. Sci. Part B., 41, 23-30 (2003).

상세보기
K. P. Le, R. Lehman, J. Remmert, K. VanNess, P. M. L. Ward., and J. D. Idol, Multiphase blends from poly(L-lactide) and poly(methyl methacrylate), J. Biomate. Sci., Polym. Edn., 17, 121-137 (2006).

상세보기
D. Cossement, R. Gouttebaron, V. Cornet, P. Viville, M. Hecq, and R. Lazzaroni, PLA-PMMA blends: A study by XPS and ToF-SIMS, Appl. Surf. Sci., 252, 6636-6639 (2006).

상세보기
S. H. Li and E. M. Woo, Immiscibility-misciblility phase transitions in blends of poly(L-lactide) with poly(methyl methacrylate), Polym. Int., 57, 1242-1261 (2008).

상세보기
J. K. Oh, Polylactide (PLA)-based amphiphilic block copolymers: synthesis, self-assembly, and biomedical applications, Royal Soc. Chem., Doi:10.1039/c0sm01539c.

상세보기
C. P. Wu, C. C. Wang, and C. Y. Chen, Enhancing the PLA crystallization rate by incorporating a polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) block copolymer: synergy of polystyrene and poly(methyl methacrylate) segments, Polym. Physics., Doi:10.1002/polb.23492.

상세보기
S. Kaihara, S. Matsumura, A. G. Mikos, and J. P. Fisher, Synthesis of poly(L-lactide) and polyglycolide by ring-opening polymerization, Nat. Protocol., 2, 2767-2771 (2007).

상세보기
C. Choochottiros, E. Park, and I. J. Chin, Synthesis and characterization of polylactide-poly(methyl methacrylate) copolymer by combining of ROP and AGET ATRP, J. Ind. Eng. Chem., 18, 993-1000 (2012).

상세보기
M. Bagheri and F. Motirasoul, Synthesis, characterization, and micellization of cholesteryl-modified amphiphilic poly(L-lactide)-block-poly(glycidyl methacrylate) as a nanocarrier for hydrophobic drugs. J. Polym. Res., Doi:10.1007/s10956-012-0059-3 (2013).
C. Choochottiros and I. J. Chin, Potential transparent PLA impact modifiers based on PMMA copolymers, Eur. Polym. J., 49, 957-966 (2013).

상세보기
S. W. Chun, S. H. Kim, Y. H. Kim, and H. J. Kang, Thermal properties of linear shape polylactic acid/star shape polylactic acid blends, Polymer(Korea), 24, 333-341 (2000).
C. Wang, H. Li, and X. Zhao, Ring opening polymerization of L-lactide initiated by creatinine, Biomaterials, 25, 5797-5801 (2004).

상세보기
J. C. Wu, B. H. Huang, M. L. Hsueh, S. L. Lai, and C. C. Lin, Ring-opening polymerization of lactide initiated by magnesium and zinc alkoxides, Polymer, 46, 9784-9792 (2005).

상세보기
P. S. Umare, G. L. Tembe, K. V. Rao, U. S. Satpathy, and B. Trivedi, Catalytic ring-opening polymerization of L-lactide by titanium biphenoxy-alkoxide initiators, J. Mole. Catal., A268, 235-243 (2007).
K. W. Lee, H. S. Park, and Y. H. Kim, Crystallization behavior and thermal property of poly(D-lactic acid-b-L-lactic acid), Text. Sci. Eng., 47, 406-413 (2010).
B. C. Ji, W. S. Yoon, and S. Y. Kim, Structure and properties of zone-drawn PET film (I), J. Korean Fiber Soc., 30, 328-334 (1993).
B. C. Ji, W. S. Yoon, and S. Y. Kim, Structure and properties of zone-drawn PET film (II), J. Korean Fiber Soc., 30, 379-387 (1993).
J. G. Lee, S. H. Park, and S. H. Kim, Investigation of properties of the PET film dependent on the biaxial strectching, Polymer(Korea), 34, 579-587 (2010).

저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

내보내기 구분	파일저장 인쇄 메일전송
구성항목	기본정보 상세정보 관리번호, 논문명, 저널/프로시딩명, 저자 , 발행년, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, 발행기관 관리번호, 논문명, 대등논문명, 저자 , 저널/프로시딩명, 발행기관, 발행년, 발행언어, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, ISBN, ISSN, 주제분야, 키워드, 초록(한글), 초록(영문), 저자(소속기관)
저장형식	Text(ASCII format) Excel format RefWorks Direct Export RIS format (for Reference Manager, ProCite, EndNote), Scholar's Aids, Mendeley
메일정보	받는사람 (필수) @ 보내는사람 (선택) @ 제목 내용 KISTI 검색결과 이메일 서비스
안내	총 건의 자료가 검색되었습니다. 다운받으실 자료의 인덱스를 입력하세요. (1-10,000) 검색결과의 순서대로 최대 10,000건 까지 다운로드가 가능합니다. 데이타가 많을 경우 속도가 느려질 수 있습니다.(최대 2~3분 소요) 다운로드 파일은 UTF-8 형태로 저장됩니다. 파일의 내용이 제대로 보이지 않을실 때는 웹브라우저 상단의 보기 -> 인코딩 -> 자동선택 여부를 확인하십시오. ~ Text(ASCII format) Excel format

연합인증