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리간드 종류와 후처리 공정에 따른 황화납 콜로이드 양자점 박막의 전자 구조 및 원소 조성 분석
Electronic Structure and Elemental Composition of the Lead Sulfide Colloidal Quantum Dots Depending on the Types of Ligand and Post-Treatment 원문보기

대한화학회지 = Journal of the Korean Chemical Society, v.60 no.6, 2016년, pp.402 - 409  

김태건 (한국표준과학연구원) ,  최혜경 (한국기계연구원) ,  정소희 (한국기계연구원) ,  김정원 (한국표준과학연구원)

초록
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3-Mecaptopropionic acid (MPA) 리간드와 하이브리드 타입 리간드($MPA+CdCl_2$)로 각각 부동화(passivation) 된 2.8 nm 크기의 황화납 콜로이드 양자점 박막을 제작하고, 각각을 대기 중, 질소 분위기에서 열처리, 오존 처리 하였을 때 나타나는 두 양자점 박막의 전자 구조와 조성 원소의 변화를 광전자 분광법을 이용하여 연구하였다. 대기에서 열처리는 리간드 종류와 관계없이 황화납 양자점의 가전자대 시작점이 공통적으로 약한 p-도핑 효과가 있음을 직접적으로 확인할 수 있었다. 또한, 오존처리 후 두 황화납 양자점 표면에 공통적으로 $Pb(OH)_2$, $PbSO_x$, PbO를 형성하는 것을 확인하였다. 하지만, 오존에 의해 형성된 산화물 중 PbO 성분은 특별히 하이브리드 타입 리간드로 부동화 된 양자점에서 형성된 양이 MPA 리간드만으로 부동화 된 양자점과 비교했을 때 감소한 것을 확인할 수 있었다. 이것은 PbS(111) 격자면에 있는 과량의 Pb 표면이 $Cl_2$으로 부동화되면서, Pb 양이온과 오존의 반응을 차단함으로써 PbO의 형성을 어렵게 했기 때문으로 추정된다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Thin films of lead sulfide colloidal quantum dots (CQDs) of 2.8 nm in diameter are fabricated and their surfaces are passivated by 3-mercaptopropionic acid (MPA) ligand or hybrid type ($MPA+CdCl_2$) ligand, respectively. The changes in valence band electronic structure and atomic composit...

주제어

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문제 정의

  • 본 연구에서는, MPA 리간드와 하이브리드 타입(CdCl2+MPA) 리간드가 각각 부동화 된 황화납 콜로이드 양자점 박막을 제작하고, 후처리 공정 특히 산화가 양자점 박막에 미치는 영향을 조사하기 위해 각각의 시료에 대하여 대기 중 열처리(자연 산화), 질소 분위기 열처리(산화과정 없음), 오존 처리(화학적 반응에 의한 산화)를 해준 뒤, 광전자 분광법을 사용하여 박막의 전자구조와 표면의 원소조성 변화를 확인 하였다. 결과적으로, 대기에 의한 약한 산화는 p-도핑 효과와 유사하게 양자점의 페르미 준위를 가전자대와 가깝게 만들고, 오존에 의한 강한 산화는 양자점 표면에 PbOH, PbSOx, PbO 산화물을 형성하여 양자점 박막의 전자구조에 많은 변화를 보이는 것을 확인하였다.
  • 8을 통해 대기와 질소 분위기에서 제작된 양자점 표면의 PbOH는 리간드 종류와 관계없이 양자점 표면의 MPA 리간드와 비슷한 양으로 존재하고 있음을 확인할 수 있다. 이러한 결과는 근래 양자점 표면의 PbOH 존재가 양자점을 보다 안정화 시킨다고 보고한 문헌을 보완하는 것이다.35,38,39또한, 두 시료 모두 오존 처리 시간이 증가함에 따라 PbOH, PbO, Pb(SO)x 성분의 양이 점진적으로 증가하고, 산화물 중에서 가장 많은 증가를 보이는 성분은 PbOH 임을 확인할 수 있다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
양자점을 효과적으로 활용하기 위해서 요구되는 사항은 무엇인가? 이런 양자구속 효과로 인해 나노 물질은 벌크 특성과는 다른 특징적인 광학적, 전기적 특성이 나타나고 이러한 장점들을이용하기 위해 발광 다이오드, 바이오, 광 에너지 소자 등여러 분야에서 나노 크기의 양자점에 관한 연구가 활발하게 이루어지고 있다.1,2 하지만, 양자점을 효과적으로활용하기 위해선 적절한 분산을 통해 양자점 간의 응집을막아야 하고, 화학적인 대기 안정성이 요구된다.3 일례로콜로이드 양자점 태양 전지 분야에서는, 양자점 표면을올레인산(OA), 1,2-ethylenedithiol(EDT), 1,4-butanedithiol (BDT), 3-mecaptopropionic acid(MPA)와 같은 긴 사슬(chain)을 갖는 알킬 사슬(alkyl chain) 유기 분자 리간드로 부동화(passivation) 시킨 콜로이드 양자점을 많이 사용 해왔다.
나노물질은 양자구속 효과로인해 어떤 현상이 나타나는가? 물질의 크기가 수 나노 크기로 작아짐에 따라 물질 내부전자의 움직임이 공간적으로 제한되고 이에 따른 양자 구속 효과(quantum confinement effect)가 발현 된다. 이런 양자구속 효과로 인해 나노 물질은 벌크 특성과는 다른 특징적인 광학적, 전기적 특성이 나타나고 이러한 장점들을이용하기 위해 발광 다이오드, 바이오, 광 에너지 소자 등여러 분야에서 나노 크기의 양자점에 관한 연구가 활발하게 이루어지고 있다.1,2 하지만, 양자점을 효과적으로활용하기 위해선 적절한 분산을 통해 양자점 간의 응집을막아야 하고, 화학적인 대기 안정성이 요구된다.
유기 분자 리간드로 부동화 시킨 콜로이드의 양자점을 보완한 방법은 무엇인가? 4,5그러나 이러한 유기 리간드도 전하 이동의 장벽으로 작용하며, 리간드 간의 반발력으로 인해 양자점 표면을 완벽하게 부동화 시키지 못하는 단점이 남아있다.6−8 최근엔,이러한 단점까지 보완, 개선하기 위해 할로겐 무기 리간드로 대체, 혹은 유·무기 리간드를 혼합하여 사용하는 하이브리드 부동화 방법과 양자점 박막에 열처리와 같은후처리 방법 등을 제안 하여 양자점 태양전지 효율의 증가를 보였다.9,10 하지만, 아직까지 하이브리드 리간드 부동화와 후처리 공정에 따른 콜로이드 양자점의 물성, 특성 변화와 전자구조 상관 관계 등을 정확하게 이해하지못하였고, 효과적인 광 포집(light harvesting)과 운반체 추출(carrier extraction)이 가능한 최적의 전자구조를 갖는소자 디자인을 위해 아직까지 많은 연구가 진행 중이다.
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참고문헌 (41)

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