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백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 이용한 친환경 액체 추진제 분해
Decomposition of Eco-friendly Liquid Propellants over Platinum/Hexaaluminate Pellet Catalysts 원문보기

청정기술 = Clean technology, v.24 no.4, 2018년, pp.371 - 379  

조현민 (공주대학교 화학공학부) ,  유달산 (공주대학교 화학공학부) ,  김문정 (공주대학교 화학공학부) ,  우재규 (공주대학교 화학공학부) ,  정경열 (공주대학교 화학공학부) ,  조영민 (경희대학교 환경공학과) ,  전종기 (공주대학교 화학공학부)

초록
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본 연구의 목적은 친환경 액체 추진제 분해반응에 적용하기 위하여 백금이 담지된 헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 개발하는 것이다. 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate를 지지체로 사용하고 백금을 활성금속으로 사용한 펠렛 촉매를 두가지 방법으로 제조하였다. 백금 전구체를 헥사알루미네이트 분말에 담지한 후에 바인더를 첨가하여 성형한 펠렛 촉매의 경우(M1 method 촉매), $550^{\circ}C$에서 소성한 촉매는 메조기공이 잘 발달하였다. 그러나 이 촉매를 $1,200^{\circ}C$에서 소성하면 메조기공이 거의 무너지고 약간의 거대기공만 존재하였다. 반면에, 헥사알루미네이트를 성형하여 펠렛을 제조한 후, 펠렛 위에 백금을 담지한 촉매의 경우(M2 method 촉매), $1,200^{\circ}C$에서 소성한 후에도 표면적과 메조기공이 잘 유지되는 것으로 나타났다. 또한, 백금 분산도 측면에서도 M2 method로 제조한 촉매의 내열성이 더 우수하였다. 펠렛 촉매 제조 방법과 소성온도가 ammonium dinitramide (ADN) 또는 hydroxyl ammonium nitrate (HAN)을 주성분으로 하는 액상 추진제의 분해반응에 미치는 영향을 분석하였다. ADN 기반 액체 추진제 및 HAN 기반 액체추진제의 분해반응에서 Pt/hexaaluminate 펠렛 촉매를 사용하면 분해 개시 온도를 큰 폭으로 내릴 수 있음을 확인하였다. 특히, M2 method로 제조한 촉매의 경우, 소성온도를 $1,200^{\circ}C$로 올린 경우에도 분해 개시 온도가 큰 변화를 보이지 않았다. 따라서 M2 method로 제조한 Pt/hexaaluminate 펠렛 촉매가 내열성을 보유하고 있으며, 친환경 액상 추진제의 분해 반응용 촉매로서 잠재력이 있다는 것을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

The objective of this study is to develop a platinum/hexaaluminate pellet catalyst for the decomposition of eco-friendly liquid propellant. Pellet catalysts using hexaaluminate prepared by ultrasonic spray pyrolysis as a support and platinum as an active metal were prepared by two methods. In the ca...

주제어

표/그림 (11)

AI 본문요약
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제안 방법

  • 사용한 XRD는 Rigaku사의 MiniFlex600이며, 측 정각은 3 ~ 90º, 각속도는 5 º min-1으로 분석하였다. Cu tube와 graphite-monochromator가 부착된 Rigaku D/tex ultra diffractometer를 사용하여 XRD patterns data를 수집하였다.
  • 분해 반응 실험은 자체 제작한 회분식 반응 시스템에서 진행하였다(Figure 2). 촉매 펠렛 0.
  • 이 때, 기체상에 대하여 압력과 온도를 초당 10회씩 기록하였다. 온도 곡선의 변곡점에 의해 주어진 분해 개시 온도 및 발생하는 압력 차에 의해 반응활성을 평가하였다.
  • 샘플 홀더의 온도를 10 ℃ min-1의 속도로 200 ℃까지 승온하며 반응 실험을 진행하였다. 이 때, 기체상에 대하여 압력과 온도를 초당 10회씩 기록하였다. 온도 곡선의 변곡점에 의해 주어진 분해 개시 온도 및 발생하는 압력 차에 의해 반응활성을 평가하였다.
  • 이 헥사알루미네이트 분말에 유기 바인더(메틸 셀룰로오즈) 5 wt% 및 무기 바인더(카올린 및 알루미나졸) 20 wt%를 혼합한 후, 압출성형 장비를 사용하여 직경 2 mm 길이 및 3 mm의 펠렛을 제조하였다. 이 헥사알루미네이트 펠렛을 지지체로 사용하고, Pt 금속 이 10 wt%가 되도록 하여 incipient wetness impregnation 법으로 백금 전구체를 헥사알루미네이트 펠렛에 담지한 후, 550 ℃ 공기분위기 하에서 4시간 동안 소성하여 백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 제조하였다(Figure 1(b)). 550 ℃ 또는 1200 ℃에서 3시간 동안 소성하여 백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 완성하였으며, 이 촉매를 ‘Pt/hexaaluminate-M2-number’ 라고 명명하였으며, M2와 number는 각각 ‘method 2’와 소성 온도를 의미한다.
  • 본 연구에서 사용된 촉매의 제조 방법은 두 가지이다. 첫번째 방법은 초음파 분무 열분해법에 의한 헥사알루미네이트 분말 제조, 담지법에 의한 백금/헥사알루미네이트 분말 촉매 제조, 및 압출성형에 의한 백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매 제조 순 으로 구성된다. 분무 열분해법에 의한 헥사알루미네이트 제조 과정은 다음과 같다[20].
  • 분해 반응 실험에 두 종류의 친환경 액체추진제를 사용하였다. 첫번째, ADN 기반 액체추진제는 상업화된 액체추진제인 LMP-103S와 유사한 조성인 ADN 65%, water 10%, methanol 20%, 그리고 암모니아 5% 조성을 갖도록 직접 제조하여 사용하였다. 두 번째, HAN 기반 액체추진제는 HAN 70% 수용액을 직접 제조하여 사용하였다.
  • 본 연구에서는 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate 를 촉매의 지지체로 사용하고 백금을 활성금속으로 사용하였다. 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate 지지체에 백금이 담지된 분말형 촉매를 합성한 후, 바인더를 첨가하여 압출 공정을 거쳐서 펠렛 형태로 제조하여 ADN 및 HAN 기반 액체추진제 분해 반응에 적용하였다. 펠렛형태의 촉매를 550 ℃와 1200 ℃에서 각각 소성하여 물리화학적 특성을 분석하고, 액체추진제의 분해 반응을 수행하여 촉매의 내열성과 저온 분해활성을 고찰하였다.
  • 촉매들의 입자 형상을 확인하기 위하여 scanning electron microscope (SEM)를 측정하였다. 고분해능 주사전자현미경 (HR FE-SEM)인 TESCAN/MIRA3-LM을 사용하였으며, 가속 전압은 20 kV이다.
  • 촉매의 결정성은 X-ray diffractometer (XRD)를 이용하여 조사하였다. 사용한 XRD는 Rigaku사의 MiniFlex600이며, 측 정각은 3 ~ 90º, 각속도는 5 º min-1으로 분석하였다.
  • 촉매의 조성을 확인하기 위하여 X-ray fluorescence (XRF) 를 측정하였다. Rigaku/ZSX PrimusⅡ를 사용하였으며, 관구 목표 원소는 Rh이고, 진공 상태에서 silicon 반도체 검출기를 사용하였으며, 분해능은 약 165 eV이다.
  • 초음파 분무 장치에 의해 발생된 다량의 액적이 건조, 석출, 열분해 및 치밀화가 원활하게 일어나도록 건조부 (drying zone)의 온도는 150 ℃, 반응부(thermal-pyrolysis zone)의 온도는 450 ℃로 각각 유지하였다. 최종 반응부를 통과하여 얻어진 입자들은 다공성의 필터를 이용하여 포집하였다. 제조된 헥사알루미네이트 전구체 분말은 잔존하는 유기물들을 없애기 위해 550 ℃ 공기분위기 하에서 4시간 동안 소성하였다.
  • 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate 지지체에 백금이 담지된 분말형 촉매를 합성한 후, 바인더를 첨가하여 압출 공정을 거쳐서 펠렛 형태로 제조하여 ADN 및 HAN 기반 액체추진제 분해 반응에 적용하였다. 펠렛형태의 촉매를 550 ℃와 1200 ℃에서 각각 소성하여 물리화학적 특성을 분석하고, 액체추진제의 분해 반응을 수행하여 촉매의 내열성과 저온 분해활성을 고찰하였다.

대상 데이터

  • 촉매의 조성을 확인하기 위하여 X-ray fluorescence (XRF) 를 측정하였다. Rigaku/ZSX PrimusⅡ를 사용하였으며, 관구 목표 원소는 Rh이고, 진공 상태에서 silicon 반도체 검출기를 사용하였으며, 분해능은 약 165 eV이다.
  • 압축공기의 유량은 상온기준으로 10 ~ 40 L min-1로 조절하였다. 건조 및 열분해가 일어나는 반응기는 길이 1,200 mm, 외경 55 mm인 석영관을 사용하였다. 초음파 분무 장치에 의해 발생된 다량의 액적이 건조, 석출, 열분해 및 치밀화가 원활하게 일어나도록 건조부 (drying zone)의 온도는 150 ℃, 반응부(thermal-pyrolysis zone)의 온도는 450 ℃로 각각 유지하였다.
  • 첫번째, ADN 기반 액체추진제는 상업화된 액체추진제인 LMP-103S와 유사한 조성인 ADN 65%, water 10%, methanol 20%, 그리고 암모니아 5% 조성을 갖도록 직접 제조하여 사용하였다. 두 번째, HAN 기반 액체추진제는 HAN 70% 수용액을 직접 제조하여 사용하였다.
  • 95%) 를 사용하였으며, Pt 금속이 10 wt%가 되도록 하여 incipient wetness impregnation 법으로 백금 전구체를 헥사알루미네이트에 담지한 후, 550 ℃ 공기분위기 하에서 4시간 동안 소성 하여 백금/헥사알루미네이트 분말 촉매를 제조하였다. 백금/ 헥사알루미네이트 분말 촉매에 유기 바인더(메틸 셀룰로오즈) 5 wt% 및 무기 바인더(카올린 및 알루미나졸) 20 wt%를 혼합 한 후, 압출성형 장비를 사용하여 직경 2 mm 및 길이 3 mm의 펠렛을 제조하였다(Figure 1(a)). 펠렛형 촉매를 550 ℃ 또는 1200 ℃에서 3시간 동안 소성하여 백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 완성하였다.
  • 백금전구체는 [Pt(NH3)4]Cl2·H2O (Strem chemicals, 99.95%) 를 사용하였으며, Pt 금속이 10 wt%가 되도록 하여 incipient wetness impregnation 법으로 백금 전구체를 헥사알루미네이트에 담지한 후, 550 ℃ 공기분위기 하에서 4시간 동안 소성 하여 백금/헥사알루미네이트 분말 촉매를 제조하였다.
  • 본 연구에서는 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate 를 촉매의 지지체로 사용하고 백금을 활성금속으로 사용하였다. 초음파 분무 열분해법으로 제조한 hexaaluminate 지지체에 백금이 담지된 분말형 촉매를 합성한 후, 바인더를 첨가하여 압출 공정을 거쳐서 펠렛 형태로 제조하여 ADN 및 HAN 기반 액체추진제 분해 반응에 적용하였다.
  • 분무 열분해 방법을 사용하여 제조한 헥사알루미네이트 분말을 지지체로 사용하여 그 위에 백금을 담지한 후 성형한 펠렛 촉매(M1 method 촉매)를 550 ℃에서 소성한 경우는 메조 기공이 잘 발달하지만, 1,200 ℃에서 소성하면 메조기공이 거의 무너지고 약간의 거대기공만 존재하였다. 1,200 ℃에서 소성한 촉매를 비교하면, 헥사알루미네이트 펠렛 위에 백금을 담지한 촉매(M2 method 촉매)의 표면적이 더 넓고 메조기공이 잘 유지되는 것으로 나타났다.
  • 분해 반응 실험에 두 종류의 친환경 액체추진제를 사용하였다. 첫번째, ADN 기반 액체추진제는 상업화된 액체추진제인 LMP-103S와 유사한 조성인 ADN 65%, water 10%, methanol 20%, 그리고 암모니아 5% 조성을 갖도록 직접 제조하여 사용하였다.
  • 사용한 XRD는 Rigaku사의 MiniFlex600이며, 측 정각은 3 ~ 90º, 각속도는 5 º min-1으로 분석하였다.
  • 헥사알루미네이트 분말을 제조하는 과정은 상기에서 설명한 것과 동일하다. 이 헥사알루미네이트 분말에 유기 바인더(메틸 셀룰로오즈) 5 wt% 및 무기 바인더(카올린 및 알루미나졸) 20 wt%를 혼합한 후, 압출성형 장비를 사용하여 직경 2 mm 길이 및 3 mm의 펠렛을 제조하였다. 이 헥사알루미네이트 펠렛을 지지체로 사용하고, Pt 금속 이 10 wt%가 되도록 하여 incipient wetness impregnation 법으로 백금 전구체를 헥사알루미네이트 펠렛에 담지한 후, 550 ℃ 공기분위기 하에서 4시간 동안 소성하여 백금/헥사알루미네이트 펠렛 촉매를 제조하였다(Figure 1(b)).
  • 분무 열분해법에 의한 헥사알루미네이트 제조 과정은 다음과 같다[20]. 헥사알루미네이트 (Sr0.8La0.2MnAl11O19) 촉매 제조를 위해 산화물의 비율에 맞게 계산된 4종류 전구체 (Nitrates of aluminum, lanthanum, manganese, strontium) 혼합용 액을 준비하였다. 분무 열분해 공정은 액적 발생부와 반응부, 포집부로 나눌 수 있다.

이론/모형

  • 질소흡착 등온선은 BEL JAPAN의 BELSORP-miniⅡ를 이용하여 -196 ℃에서 측정되었다. 촉매 시료를 200 ℃에서 6시간 동안 진공 처리를 한 후에, 액체질소 온도에서 흡착 기체로 질소를 흘려서 흡착량을 측정하였다 비표면적은 BET 식 을 이용하여 계산하였고, 기공 전체의 부피와 평균 직경은 BJH 식을 이용하여 계산하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
로켓의 추진력을 얻기 위해서 사용되는 액상 단일추진제는 무엇들에 널리 사용되는가? 로켓의 추진력을 얻기 위해서 사용되는 액상 단일추진제는 추력기의 밸브를 통하여 순간적인 큰 힘을 낼 수 있어서 우주 발사체와 인공위성 등의 자세 제어용 추력기에 널리 사용된다. 액체 추진제로서 하이드라진(hydrazine)이 일반적으로 사용되어 왔다.
ADN 및 HAN 기반 액체추진제은 어떠한 단점이 있는가? 하지만 이러한 고에너지 이온성 물질을 주성분으로 하여 액상추진제로 만들게 되면, 수분의 함량이 높아져서 점화가 어렵게 되는 단점을 가지게 된다[10]. 일단 ADN 및 HAN 기반의 액체추진제가 추력기 내에서 ‘분해 개시 온도(decomposition onset temperature)’로 알려진 특정 온도 이상으로 충분히 가열되면 폭발적 분해가 일어난다.
로켓의 액체 추진제로 무엇이 일반적으로 사용되어 왔는가? 로켓의 추진력을 얻기 위해서 사용되는 액상 단일추진제는 추력기의 밸브를 통하여 순간적인 큰 힘을 낼 수 있어서 우주 발사체와 인공위성 등의 자세 제어용 추력기에 널리 사용된다. 액체 추진제로서 하이드라진(hydrazine)이 일반적으로 사용되어 왔다. 그러나 하이드라진은 흡입 및 피부 흡수 시 매우 유독하며 인체 조직에 대한 부식성을 나타내는 등 인체 유해성 및 취급 위험성 문제가 대두되고 있다.
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참고문헌 (23)

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