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코어/쉘 구조의 나노입자 제조 및 증착 공정을 활용한 염료감응 태양전지
Dye-sensitized Solar Cells Utilizing Core/Shell Structure Nanoparticle Fabrication and Deposition Process 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.57 no.1, 2019년, pp.111 - 117  

정홍인 (대진대학교 생명화학부) ,  유종렬 (대진대학교 생명화학부) ,  박성호 (대진대학교 생명화학부)

초록
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기상으로 전달된 Ti 전구체열 플라즈마에서 고순도의 결정질 코어-$TiO_2$로 합성됨과 동시에 기판에 바로 증착시킬 수 있는 공정을 제시한다. 제조된 코어-$TiO_2$는 외부에 노출되지 않는 상태에서 원자층증착법(Atomic Layer Deposition, ALD)에 의하여 $Al_2O_3$로 코팅된다. 코어-$TiO_2$와 코팅된 쉘-$Al_2O_3$의 형태학적 특징은 transmission electron microscope (TEM) 및 transmission electron microscope - energy dispersive spectroscopy (TEM-EDS)를 통해 분석하였다. 제조된 코어-$TiO_2$/쉘-$Al_2O_3$ 나노입자의 전기적 특성은 염료감응 태양전지(dye-sensitized solar cell, DSSC)의 작동전극에 적용하여 평가하였다. Dynamic light scattering system (DLS), scanning electron microscope (SEM), X-ray Diffraction (XRD)을 통하여 코어-$TiO_2$의 평균입도, 성장속도 및 결정구조의 무게분율을 분석한 결과, 평균입도는 17.1 nm, 코어박막의 두께는 $20.1{\mu}m$이고 주 결정구조가 Anatase로 증착된 코어-$TiO_2$/쉘-$Al_2O_3$ 나노입자를 적용한 DSSC가 기존의 페이스트 방식으로 제작한 DSSC보다 더 높은 광효율을 보여준다. 기존의 페이스트방식을 활용한 DSSC의 에너지변환효율 4.99%에 비하여 선택적으로 조절된 코어-$TiO_2$/쉘-$Al_2O_3$ 나노입자를 작동전극으로 사용한 경우가 6.28%로 26.1% 더 높은 광효율을 보여준다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

This study proposed the fabrication and deposition of high purity crystalline $core-TiO_2/shell-Al_2O_3$ nanoparticles. Morphological properties of $core-TiO_2$ and coated $shell-Al_2O_3$ were confirmed by transmission electron microscope (TEM) and transmission elect...

주제어

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AI 본문요약
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문제 정의

  • 합성된 코어-TiO2는 챔버 내부에서 즉각적으로 기판에 증착되었기 때문에 순도가 높고 오염물질에 의한 전자의 유실을 감소시킬 수 있으며, 코어-TiO2에 코팅된 쉘-Al2O3은 반도체 나노입자와 전해질 간의 전기적 퍼텐셜 장벽을 형성하여 재결합으로 인한 전자의 손실을 감소시킬 수 있어 DSSC의 에너지 변환효율을 향상시킬 수 있다[18]. 따라서 본 연구에서는 코어/쉘 구조를 갖는 고순도의 결정질 나노입자를 기판에 바로 증착시킬 수 있는 공정기술을 작동전극에 적용하여 DSSC의 에너지변환 효율이 개선되는 것을 보여준다.
  • 본 연구에서는 기상으로 전달된 Ti 전구체가 열 플라즈마에서 코어-TiO2로 합성됨과 동시에 바로 기판에 증착되어 박막을 형성시키며, 외부 노출 없이 원자층증착법(atomic layer deposition, ALD)을 수행함으로서 쉘-Al2O3을 코어-TiO2에 코팅하여 코어/쉘 구조의 나노입자를 DSSC의 작동전극에 적용한 연구결과를 정리하였다. 합성된 코어-TiO2는 챔버 내부에서 즉각적으로 기판에 증착되었기 때문에 순도가 높고 오염물질에 의한 전자의 유실을 감소시킬 수 있으며, 코어-TiO2에 코팅된 쉘-Al2O3은 반도체 나노입자와 전해질 간의 전기적 퍼텐셜 장벽을 형성하여 재결합으로 인한 전자의 손실을 감소시킬 수 있어 DSSC의 에너지 변환효율을 향상시킬 수 있다[18].
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
DSSC의 구성요소는 무엇인가? 특히, 1991년 Gratzel 교수가 염료감응 태양전지(dye-sensitized solar cell, DSSC)의 작동전극에 TiO2를 적용하여 높은 효율과 환경 친화성, 그리고 가격적인 면에서의 장점을 보여주어 DSSC는 차세대 태양전지로 각광 받고 있다[1,2]. DSSC는 일반적으로 작동전극(working electrode), 상대전극(counter electrode), 염료(sensitizer) 및 전해질(electrolyte)로 이루어진다. 이 중 작동전극은 SnO2, ZnO, Fe2O3와 같은 넓은 밴드 갭을 갖는 전이금속 산화물들도 이용되지만 주로 TiO2가 이용되고 있다[3-5].
DSSC의 주된 문제점은 무엇인가? 이 중 작동전극은 SnO2, ZnO, Fe2O3와 같은 넓은 밴드 갭을 갖는 전이금속 산화물들도 이용되지만 주로 TiO2가 이용되고 있다[3-5]. DSSC의 주된 문제점으로 작동전극에 코팅된 나노입자에서의 전도성이나 나노입자와 전해질사이의 재결합 현상이다. 나노입자의 전도성을 향상시키고 전자와 홀의 재결합을 방지하기 위한 방법이 연구되고 있는데 밴드 갭이 다른 금속산화물의 사용[6]이나 1차원의 나노소자의 도입 등 이 있다[7-9].
기존 페이스트 방식으로 제작된 작동전극이 오염물질에 노출되어 형성되는 트랩준위는 어떤 문제 현상을 유발하는가? 기존 페이스트 방식으로 제작된 작동전극은 복잡한 공정을 거치면서 오염 물질에 노출되게 되고 이로 인한 불순물은 반도체 나노입자의 밴드 갭 내에 도핑 되어 트랩준위를 형성하게 된다. 이러한 트랩준위는 전달해야하는 전자를 포획함으로서 전도성 감소와 전자손실을 유발하게 된다[18]. 또한 반도체 나노입자로 전달된 전자가 작동전극으로 확산되지 못하고 전해질과 재결합하는 현상도 발생하게 된다. 반도체 나노입자 층으로 전자가 주입되는 속도(nano second)는 빠르지만 나노입자 층을 통과하는 확산속도(milli second)는 상대적으로 느리기 때문에 밴드 갭 내의 트랩준위는 확산되는 전자들을 포획하여 전해질의 I3 - 이온이나 염료의 HOMO로 재결합되는 현상이 발생하게 된다[13-17].
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참고문헌 (23)

  1. O'Regan, B. and Gratzel, M., "A Low-Cost, High-Efficiency Solar Cell Based on Dye-Sensitized Colloidal $TiO_2$ Films," Nature., 353, 737-740(1991). 

  2. Gratzel, M., "Solar Energy Conversion by Dye-Sensitized Photovoltaic Cells," Inorg. Chem., 44(20), 6841-6851(2005). 

  3. Lee, D. Y. and Chung, C. W., "Effect of Indium Zinc Oxide Transparent Electrode on Power Conversion Efficiency of Flexible Dye-Sensitized Solar Cells," Korean Chem. Eng. Res. (HWAHAK KONGHAK), 47(1), 105-110(2009). 

  4. Park, N. G., "Light Management in Dye-sensitized Solar Cell," Korean J. Chem. Eng., 27(2), 375-384(2010). 

  5. Chen, H. W., Hsu, C. Y., Chen, J. G., Lee, K. M., Wang, C. C., Huang, K. C. and Ho, K. C., "Plastic Dye-sensitized Photo-superca-pacitor Using Electrophoretic Deposition and Compression Methods," J. Power Sources, 195(18), 6225-6231(2010). 

  6. Kong, F. T., Dai, S. Y. and Wang, K. J., "Review of Recent Progress in Dye-Sensitized Solar Cells," Adv. Optoelectron., 1-13(2007). 

  7. Kongkanand, A., Martinez-Dominguez, R. and Kamat, P. V., "Single Wall Carbon Nanotube Scaffolds for Photoelectrochemical Solar Cells - Capture and Transport of Photogenerated Electrons," Nano. Letters, 7(3), 676-680(2007). 

  8. Brown, P., Takechi, K. and Kamat, P. V., "Single-Walled Carbon Nanotube Scaffolds for Dye - Sensitized Solar Cells," J. Phys. Chem. C., 112(12), 4776-4782(2008). 

  9. Yen, C. Y., Lin, Y. F., Liao, S. H., Weng, C. C., Huang, C. C., Hsiao, Y. H., Ma, C. C. M., Chang, M. C., Shao, H. and Tsai, M. C., "Preparation and Properties of a Carbon Nanotube-based Nanocompositephoto Anode for DSSCs," Nanotechnology, 19, 1-9(2008). 

  10. Yang, C. H., Chen, H. L., Chen, C. P., Liao, S. H., Hsiao, H. A., Chuang, Y. Y., Hsu, H. S., Wang, T. L., Shieh, Y. T., Lin, L. Y. and Tsai, Y. C., "Electrochemical Polymerization Effects of Triphenylamine-based Dye on $TiO_2$ Photoelectrodes in Dye-sensitized Solar Cells," J. Electroanal. Chem., 631(1-2), 43-51(2009). 

  11. Waita, S. M., Aduda, B. O., Mwabora, J. M., Granqvist, C. G., Lindquist, S. E., Niklasson, G. A., Hagfeldt, A. and Boschloo, G., "Electron Transport and Recombination in Dye-sensitized Solar Cells Fabricated From Obliquely Sputter Deposited and Thermally Annealed $TiO_2$ Films," J. Electroanal. Chem., 605(2), 151-156 (2007). 

  12. Dhungel, S. K. and Park, J. G., "Optimization of Paste Formulation for $TiO_2$ Nanoparticles with Wide Range of Size Distribution For Its Application in Dye-sensitized Solar Cells," Renew. Energy, 35(12), 2776-2780(2010). 

  13. Yoo, B., Kim, K. J., Bang, S. Y., Ko, M. J., Kim, K. and Park, N. G., "Chemically Deposited Blocking Layers on FTO Substrates : Effect of Precursor Concentration on Photovoltaic Performance of Dye-sensitized Solar Cells," J. Electroanal. Chem., 638(1), 161-166(2010). 

  14. Paulsson, H., Kloo, L., Hagfeldt, A. and Boschloo, G., "Electron Transport and Recombination in Dye-sensitized Solar Cells with Ionic Liquid Electrolytes," J. Electroanal. Chem., 586(1), 56-61 (2006). 

  15. Parvez, M. K., Yoo, G. M., Kim, J. H., Ko, M. J. and Kim, S. R., "Comparative Study of Plasma and Ion-beam Treatment to Reduce the Oxygen Vacancies in $TiO_2$ and Recombination Reactions in Dye-sensitized Solar Cells," Chem. Phys. Lett., 495(1-3), 69-72 (2010). 

  16. Villanueva, C. J., Oskam, G. and Anta, J. A., "A Simple Numerical Model for the Charge Transport and Recombination Properties of Dye-sensitized Solar Cells : A Comparison of Transportlimited and Transfer-limited Recombination," Sol. Energy Mater. Sol. Cells, 94(1), 45-50(2010). 

  17. Meng, L., Ren, T. and Li, C., "The Control of the Diameter of the Nanorods Prepared by dc Reactive Magnetron Sputtering and the Applications for DSSC," Appl. Surf. Sci., 256(11), 3676-3682 (2010). 

  18. Ganapathy, V., Karunagaran, B. and Rhee, S.-W., "Improved Performance of Dye-sensitized Solar Cells with $TiO_2$ /alumina Core-shell Formation Using Atomic Layer Deposition," Journal of Power Sources., 195, 5138-5143(2010). 

  19. Hong, Y. C., Kim, J. H., Bang, C. U. and Uhm, H. S., "Gas-phase Synthesis of Nitrogen-doped $TiO_2$ Nanorods by Microwave Plasma Torch at Atmospheric Pressure," Japanese Journal of Applied Physics., 46(9), 6027-6031(2007). 

  20. Lee, Y. and Kang, M., "The Optical Properties of Nanoporous Structured Titanium Dioxide and the Photovoltaic Efficiency on DSSC," Mater. Chem. Phys., 122(1), 284-289(2010). 

  21. Wu, J., Xie, G., Lin, J., Lan, Z., Huang, M. and Huang, Y., "Enhancing Photoelectrical Performance of Dye-sensitized Solar Cell by Doping with Europium-doped Yttria Rare-earth Oxide," J. Power Sources, 195(19), 6937-6940(2010). 

  22. Tang, Z., Wu, J., Li, Q., Lan, Z., Fan, L., Lin, J. and Huang, M., "The Preparation of Poly(glycidyl acrylate) Polypyrrole Gel-electrolyte and Its Application in Dye-sensitized Solar Cells," Electrochim. Acta, 55(17), 4883-4888(2010). 

  23. Lee, Y., Chae, J. and Kang, M., "Comparison of the Photovoltaic Efficiency on DSSC for Nanometer Sized $TiO_2$ Using a Conventional Sol-gel and Solvothermal Methods," J. Ind. Eng. Chem., 16(4), 609-617(2010). 

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