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일산화탄소 산화반응을 위한 Cu/CeO2 촉매의 반응특성
Reaction Characteristics of Cu/CeO2 Catalysts for CO Oxidation 원문보기

공업화학 = Applied chemistry for engineering, v.30 no.5, 2019년, pp.620 - 626  

김수빈 (경기대학교 일반대학원 환경에너지공학과) ,  김민수 (경기대학교 일반대학원 환경에너지공학과) ,  김세원 (한국생산기술연구원, 고온에너지시스템 그룹) ,  홍성창 (경기대학교 환경에너지공학과)

초록
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본 연구에서는 $Cu/CeO_2$ 촉매의 함량과 소성온도를 제어함으로써 촉매의 구조적 특성이 CO 산화반응에 미치는 영향과, $100{\sim}300^{\circ}C$의 온도범위에서 촉매의 CO 전환율을 평가하였다. 촉매의 구조적 특성이 변화함에 따라 촉매의 화학적 특성에 미친 영향을 확인하기 위해 XRD, Raman, BET, $H_2-TPR$, XPS 분석을 수행하였다. 이때, Cu와 Ce의 치환 결합이 형성되는 것을 확인하였고, Cu를 5 wt.% 담지한 촉매를 $400^{\circ}C$로 소성하였을 때 Cu와 Ce의 결합을 많이 이루고 있는 것으로 판단하였다. Cu와 Ce의 결합은 Raman 분석 상에서 peak의 이동과, $H_2-TPR$에서 나타난 peak를 통해 확인하였다. 또한 산화상태 분석을 통하여 치환 결합을 쉽게 이룰 수 있다고 알려져 있는 $Ce^{3+}$종과 반응에 더욱 쉽게 기인할 수 있는 표면 산소종(surface labile oxygen)이 많이 형성되어 있는 것을 확인하였다. 이때, 본 연구에서 사용한 촉매의 CO 전환율은 $150^{\circ}C$에서 100%에 가까운 수치를 나타내는 것을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, the effects of the structural properties of the catalyst on CO oxidation reaction by controlling the $Cu/CeO_2$ catalyst amount and calcination temperature were studied, and also the CO conversion rate of the catalyst at the temperature range of $100{\sim}300^{\circ}C$...

주제어

표/그림 (11)

AI 본문요약
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문제 정의

  • 따라서 본 연구에서는 습윤 함침법으로 제조한 Cu/CeO2 촉매의 조성비와 소성온도를 조절하여 Cu-O-Ce의 치환 결합을 형성시켰으며, 저온에서 일산화탄소 산화반응에 우수한 활성을 나타내는 것을 확인하였다. 이에 따라 위와 같이 제조된 촉매에 대한 XRD, Raman, BET, H2 -TPR, XPS 분석을 수행함으로써 반응활성이 촉매의 비표면적, 결정상 등 구조적인 특성과 상관관계를 이루는 것을 확인하였으며, 구조적 특성이 촉매의 화학적 특성에 미치는 영향을 조사하였다.
  • 본 연구에서는 저온에서 우수한 활성을 갖는 CO 산화촉매를 개발하기 위하여 Cu/CeO2 촉매를 습윤 함침법으로 제조하였다. 촉매의 활성 금속 함량과 소성온도를 제어하여 연구를 수행하였으며, 이때 활성금속의 함량과 소성온도가 촉매의 반응활성에 영향을 크게 미치는 것으로 나타났다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
일산화탄소는 무엇인가? 일산화탄소(CO)는 무색, 무취, 무미의 가스로써 인체에 흡입되면 혈액을 통해 신체에 산소를 공급하는 헤모글로빈과 결합하여 카르복시헤모글로빈을 형성한다. 이는 산소 흡착을 방해하고 대사활동을 억제함으로써 가스 중독을 일으키기도 한다.
Ce은 무엇인가? 이 중 특히 Cu를 이용한 촉매가 높은 반응활성을 나타낸다고 보고되고 있다[7]. 또한 Ce(CeO2)는 산소 저장 능력(oxygen storage capacity, OSC) 및 산소 이동성(oxygen mobility)이 뛰어난 물질 중 하나로써 많은 촉매 공정에서 상당히 주목 받고 있다. 주로 Ce의 산화상태에서 Ce3+종과 Ce4+종 사이의 전이가 쉽게 일어남으로써 우수한 산화⋅환원 특성을 가지는 물질로 알려져 있다[11].
일산화탄소가 일으키는 가스 중독의 주요 증상은 무엇인가? 이는 산소 흡착을 방해하고 대사활동을 억제함으로써 가스 중독을 일으키기도 한다. 주요 중독 증상으로는 두통, 현기증, 구토, 맥박 증가 현상 등이 나타날 수 있으며, 장기간 노출될 경우 심하게는 혼수상태나 사망 등을 일으킬 수 있을 만큼 주의를 요하는 가스이다. 이렇게 인체에 매우 유해한 물질인 일산화탄소를 저온에서 제거하기 위한 산화 촉매 연구는 활발히 진행 중이며, 일산화탄소 산화반응의 식은 아래와 같다.
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참고문헌 (19)

  1. A. Singhania and S. M. Gupta, Low-temperature CO oxidation over Cu/Pt co-doped $ZrO_2$ nanoparticles synthesized by solution combustion, Beilstein J. Nanotechnol., 8, 1546-1552 (2017). 

  2. S. Li, H. Zhu, Z. Qin, G. Wang, Y. Zhang, Z. Wu, Z. Li, G. Chen, W. Dong, Z. Wu, L. Zheng, J. Zhang, T. Hu, and J. Wang, Morphologic effects of nano $CeO_2$ - $TiO_2$ on the performance of Au/ $CeO_2$ - $TiO_2$ catalysts in low-temperature CO oxidation, Appl. Catal. B, 114, 498-506 (2014). 

  3. F. J. Gracia, S. Guerrero, E. E. Wolf, J. T. Miller, and A. J. Kropf, Kinetics, operando FTIR, and controlled atmosphere EXAFS study of the effect of sulfur on Pt-supported catalysts during CO oxidation, J. Catal., 233, 372-387 (2005). 

  4. W. Liu, A. F. Sarofim, and M. Flytzani-Stephanopoulos, Complete oxidation of carbon monoxide and methane over metal-promoted fluorite oxide catalysts, Chem. Eng. Sci., 49, 4871-4888 (1994). 

  5. Y. Y. Song, L. Y. Du, W. W. Wang, and C. J. Jia, $CeO_2@SiO_2$ core-shell nanostructures supported CuO as high-temperature tolerant catalysts for CO oxidation, Langmuir, 35, 8658-8666 (2019). 

  6. Y. Li, Y. Cai, X. Xing, N. Chen, D. Deng, and Y. Wang, Catalytic activity for CO oxidation of Cu- $CeO_2$ composite nano particles synthesized by a hydrothermal method, Anal. Methods, 7, 3238-3245 (2015). 

  7. S. A. Mock, S. E. Sharp, T. R. Stoner, M. J. Radetic, E. T. Zell, and R. Wang, $CeO_2$ nanorods-supported transition metal catalysts for CO oxidation, J. Colloid Interface Sci., 466, 261-267 (2016). 

  8. S. T. Hossain, Y. Almesned, K. Zhang, E. T. Zell, D. T. Bernard, S. Balaz, and R. Wang, Support structure effect on CO oxidation: A comparative study on $SiO_2$ nanospheres and $CeO_2$ nanorods supported CuOx catalysts, Appl. Surf., 428, 598-608 (2018). 

  9. S. Sun, D. Mao, and J. Yu, Enhanced CO oxidation activity of CuO/ $CeO_2$ catalyst prepared by surfactant-assisted impregnation method, J. Rare Earths, 33, 1268-1274 (2015). 

  10. S. Dey, G. C. Dhal, D. Mohan, R. Prasad, and R. N. Gupta, Cobalt doped CuMnOx catalysts for the preferential oxidation of carbon monoxide, Appl. Surf. Sci., 441, 303-316 (2018). 

  11. Q. Tan, Z. Shi, and D. Wu, $CO_2$ hydrogenation over differently morphological $CeO_2$ -supported Cu-Ni catalysts, Int. J. Energy Res., 43, 5392-5404 (2019). 

  12. L. Du, W. Wang, H. Yan, X. Wang, Z. Jin, Q. Song, R. Si, and C. Jia, Copper-ceria sheets catalysts: Effect of copper species on catalytic activity in CO oxidation reaction, J. Rare Earths, 35, 1186-1196 (2017). 

  13. M. Lykaki, E. Pachatouridou, S. A. C. Carabineiro, E. Iliopoulou, C. Andriopoulou, N. Kallithrakas-Kontos, S. Boghosian, and M. Konsolakis, Ceria nanoparticles shape effects on the structural defects and surface chemistry: Implications in CO oxidation by Cu/ $CeO_2$ catalysts, Appl. Catal. B, 230, 18-28 (2018). 

  14. L. Qin, Y. Q. Cui, T. L. Deng, F. H. Wei, and X. F. Zhang, Highly stable and active Cu1/ $CeO_2$ single-Atom Catalyst for CO oxidation: A DFT study, Chem. Phys. Chem., 23, 1002-1011 (2018). 

  15. S. T. Hossain, E. Azeeva, K. Zhang, E. T. Zell, D. T. Bernard, S. Balaz, and R. Wang, A comparative study of CO oxidation over Cu-O-Ce solid solutions and CuO/ $CeO_2$ nanorods catalysts, Appl. Surf., 455, 132-143 (2018). 

  16. Z. V. Popovic, Z. Dohcevic-Mitrovic, A. Cros, and A. Cantarero, Raman scattering study of the anharmonic effects in $CeO_2-{\gamma}$ , nanocrystals, J. Phys. Condens. Matter, 19, 496209 (2007). 

  17. F. Zhang, S. W. Chan, J. E. Spanier, E. Apak, Q. Jin, R. D. Robinson, and I. P. Herman, Cerium oxide nanoparticles: Size-selective formation and structure analysis, Appl. Phys. Lett., 80, 127-129 (2002). 

  18. M. F. Luo, J. M. Ma, J. Q. Lu, Y. P. Song, and Y. J. Wang, High-surface area CuO- $CeO_2$ catalysts prepared by a surfactant-templated method for low-temperature CO oxidation, J. Catal., 246, 52-59 (2007). 

  19. J. S. Elias, K. A. Stoerzinger, W. T. Hong, M. Risch, L. Giordano, A. N. Mansour, and Y. Shao-Horn, In situ spectroscopy and mechanistic insights into CO oxidation on transition-metal-substituted ceria nanoparticles, ACS Catal., 7, 6843-6857 (2017). 

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