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Pd 코팅 된 중공사형 La0.1Sr0.9Co0.2Fe0.8O3-δ 촉매의 제조 및 미량 산소 제거 특성 연구
Preparation of Pd Coated Hollow Fiber-Type La0.1Sr0.9Co0.2Fe0.8O3-δ Catalyst and Study on Removal Characteristics of Minute Oxygen 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.57 no.6, 2019년, pp.774 - 780  

정병준 (동국대학교 신소재화학과) ,  이홍주 (동국대학교 화공생물공학과) ,  김민광 (동국대학교 화공생물공학과) ,  이승환 (동국대학교 화공생물공학과) ,  박정훈 (동국대학교 화공생물공학과)

초록
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본 연구에서는 저온에서 매립지 가스(LFG)하에서 메탄의 완전 산화 특성 분석을 위한 고성능 Pd 코팅 $La_{0.1}Sr_{0.9}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_{3-{\delta}}$ (LSCF-1928)촉매를 개발하였다. LSCF-1928 촉매를 분말형과 중공사형으로 성형한 후 중공사형의 표면을 무전해도금법으로 Pd를 코팅하였다. 성형된 촉매는 TPR을 통해 촉매에 흡착 된 산소종과 그 흡착 량을 분석하였고, SEM을 통해 중공사형 기공구조를 확인하였으며, XRD를 통해 촉매의 안정성을 확인하였다. 메탄 산화 실험 결과 LSCF-1928 촉매의 메탄 완전산화 온도는 $475^{\circ}C$ 이었으나, Pd코팅 된 LSCF-1928 촉매는 이보다 낮았으며, $O_2$ 전화 율 또한 일반 LSCF-1928 촉매보다 Pd 코팅 LSCF-1928 촉매가 높았음을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

An efficient Pd-coated $La_{0.1}Sr_{0.9}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_{3-{\delta}}$ (LSCF-1928) catalyst for total oxidation of methane under landfill gas at low tmeperature has been developed. Synergism was observed between Pd coating and LSCF-1928 substrate. When Pd coating on LSCF-1928, we used el...

주제어

표/그림 (9)

AI 본문요약
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문제 정의

  • 또한 페롭스카이트 물질의 조성 중 La, Sr처럼 다가 양이온은 이산화탄소와 반응하여 카보네이트 물질을 형성하기 때문에 촉매의 기능이 저하 될 수 있지만[12], Pd는 황화수소뿐만 아니라 이산화탄소에 대하여 안정하기 때문에 반응하지 않으므로 페롭스카이트 촉매에 코팅하여 촉매의 활성을 높일 수있다[16,17]. 따라서 본 연구진은 이산화탄소가 다량 포함 된 매립지 가스 조성에서 LSCF-1928 촉매의 활성을 증가시키기 위해 무전해도금법으로 Pd 코팅하였다. 외부 전원을 사용하지 않고 환원제를 이용해 도금하는 무전해도금법은 촉매 적으로 활성화 된 지지체의 표면위에 금속을 석출시키는 방법이다.
  • 매립지 가스 조성에서 산소를 제거하기 위한 LSCF-1928 조성의 촉매에 대한 연구는 본 연구진이 수행한 바 있으나[12,13] 촉매의 비표면적을 넓히기 위해 중공사형 LSCF-1928 조성의 촉매를 제조하고, 무전해도금법으로 촉매에 Pd를 코팅하여 촉매의 특성을 분석한 연구는 보고된 적이 없다. 매립지 가스 조성에서 LSCF-1928 조성의 촉매 효율을 높이기 위해 연구의 필요성이 증대되고 있으므로, 본 연구에서는 매립지 가스 조성에서 효율적으로 완전 산화시키기 위해 Pd 코팅 LSCF-1928 촉매를 개발하여 촉매에 코팅된 Pd 양에 따라서 일반 LSCF-1928 촉매보다 촉매성능이 얼마나 향상되는지 비교 및 분석하였다.
  • 본 연구에서는 실험실 규모의 연구를 넘어서 실증 사이트에 적용 하기 위한 연구로서, 비표면적을 넓힐 뿐만 아니라 반응 속도 저하의 원인인 압력강하를 최소화하기 위해 분말 형태의 LSCF-1928 촉매를 중공사 형태로 성형하였다. XRD 분석 결과, 분말 형태의 LSCF-1928 촉매가 매립지 가스에 노출 후에 SrCO3이 형성됨에 따라 촉매의 성능이 저하되기 때문에 이를 방지하기 위해 상전이방적법을 통해 중공사형 촉매를 제조한 뒤 무전해도금법으로 LSCF-1928 중공사형 촉매에 Pd 코팅하여 기존의 LSCF-1928 중공사형 촉매의 메탄 완전 산화 반응에 대한 성능을 향상시킬 수 있었다.
  • 본 연구진은 우선 페롭스카이트 금속 산화물을 분말형태로 제조하여 촉매 특성을 연구하였고 LSCF 조성에 따른 실험 결과를 보고한 바 있다[12,13]. 분말형태의 촉매는 실험실 규모로 적은 양을 사용할 시, 촉매 특성을 파악할 순 있으나, 많은 양을 사용할 시 압력 강하가 증가하여 반응속도는 저하되기 때문에 실제 공정시스템에 적용하기가 쉽지 않다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
무전해도금법란? 따라서 본 연구진은 이산화탄소가 다량 포함 된 매립지 가스 조성에서 LSCF-1928 촉매의 활성을 증가시키기 위해 무전해도금법으로 Pd 코팅하였다. 외부 전원을 사용하지 않고 환원제를 이용해 도금하는 무전해도금법은 촉매 적으로 활성화 된 지지체의 표면위에 금속을 석출시키는 방법이다. 따라서 무전해도금법으로 비금속성의 LSCF-1928 중공사 형태에도 Pd 코팅이 가능하다.
매립지 가스의 구성은 어떻게 되어 있는가? Municipal Solid Wastes (MSW)에서 배출되는 매립지 가스 (LFG)에는 온실가스(GHG) 배출량에 가장 중요한 원인일 뿐만 아니라 재생 에너지원으로서 가치가 큰 메탄(CH4, 45%-55%)이 포함 되어 있다. 매립지 가스 내에는 이산화탄소(CO2, 35%-50%), 질소(N2, 0-20%), 산소(O2, 0-2%), 황화수소(H2S, 0.005-2%), 기타 미량 화합물(Siloxanes, <0.02%)이 존재한다[1-3]. 최근 세계 각 국에서 기후변화 방지에 초점을 맞춰 매립지 가스의 활용은 광범위해졌으며, 다양한 연구가 수행 중에 있다.
매립지 가스를 자원으로 활용하기 위해 제거해야 하는 기체와 이유는? 매립지 가스를 자원으로 활용하기 위해 메탄의 순도를 높이기 위한 전처리 기술 개발이 필요하다. 특히, 산소는 파이프관 부식, 폭발성의 위험 등의 이유 때문에 제거해야한다[4]. 하지만 매립지 가스 조성에서 산소의 농도가 낮기 때문에 촉매를 사용하지 않고 메탄의 완전 산화 반응을 이끌어내는데 있어 어려움이 있다[5].
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참고문헌 (17)

  1. Rasi, S., Lantela, J. and Rintala, J., "Upgrading Landfill Gas Using a High Pressure Water Absorption Process," Fuel., 115, 539-543(2014). 

  2. Nguyen, H. H., Nasonova, A., Nah, I. W. and Kim, K.-S., "Analysis on $CO_2$ Reforming of $CH_4$ by Corona Discharge Process for Various Process Variables," J. Ind. Eng. Chem., 32, 58-62(2015). 

  3. Cho, S. H., Lee, D. Y. and Lee, Y. S., "Separation of Biomass Using Carbon Molecular Sieves Treated with Hydrogen Peroxide," J. Ind. Eng. Chem., 278-282(2015). 

  4. Ryckebosch, E., Drouillon, M. and Vervaeren, H., "Techniques for Transformation of Biogas to Biomethane," Biomass and Bioenergy., 35, 1633-1645(2011). 

  5. Tanaka, H., Kaino, R., Okumura, K., Kizuka, T., Nakagawa, Y. and Tomishige, K., "Comparative Study of Rh/MgO Modified with Fe, Co or Ni for the Catalytic Partial Oxidation of Methane at Short Contact Time. Part I: Characterization of Catalysts," Applied Catalysis A: General, 378, 175-186(2010). 

  6. Marchetti, L. and Forni, L., "Catalytic Combustion of Methane over Perovskites," Applied Catalysis B: Env., 15, 179-187(1998). 

  7. Lin, Y. C. and Hohn, K. L., "Perovskite Catalysts-A Special Issue on Versatile Oxide Catalysts," Catalysts, 4, 305-306(2014). 

  8. Kuhn, J. N. and Ozkan, U. S., "Effect of Co Content Upon the Bulk Structure of Sr- and Co-doped $LaFeO_3$ ," Catalysis Letters, 121, 179-188(2008). 

  9. Pena, M. A. and Fierro, J. L. G., "Chemical Structures and Performance of Perovskite Oxides," Chem. Rev., 101, 1981-2018(2001). 

  10. Guntuka, S., Banerjee, S., Farooq, S. and Srinivasan, M. P., "A- and B-Site Substituted Lanthanum Cobaltite Perovskite as High Temperature Oxygen Sorbent. 1. Thermogravimetric Analysis of Equilibrium and Kinetics," Ind. Eng. Chem, 47, 154-162(2008). 

  11. Yin, Q. and Lin, Y. S., "Beneficial Effect of Order-disorder Phase Transition on Oxygen Sorption Properties of Perovskite-type Oxides," Solid State Ionics, 178, 83-89(2007). 

  12. Kim, J. R., Kim, E. J., Magnone, E. and Park, J. H., "Catalytic Deoxygen Reaction of Landfill Gas (LFG) at Intermediate Temperature: The Case Study of Perovskite-type $La_{0.1}Sr_{0.9}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_{3-{\delta}$ Catalysts (LSCF)," Ind. Eng. Chem., 47, 214-220(2017). 

  13. Lee, S. W., Kim, E. J., Lee, H. J. and Park, J. H., "Preparation of the Hollow Fiber Type Perovskite Catalyst for Methane Complete Oxidation," Ind. Eng. Chem., 56, 297-302(2018). 

  14. Song, J., Meng, B., Tan, X. and Liu, H., "Surface-modified Proton Conducting Perovskite Hollow Fibre Membranes by Pd-coating for Enhanced Hydrogen Permeation," Int J Hydrogen Energy, 40, 6118-6127(2015). 

  15. Christelle, Y., JaKa, S., Chun, X. C. L., Simon, S., Shaomin, L., Joao, C. and Diniz, da C., "Palladium Surface Modified $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_{3-{\delta}$ Hollow Fibres for Oxygen Separation," J. Membr. Sci., 380, 223-231(2011). 

  16. Pomerantz, N. and Ma, Y. H., "Effect of $H_2S$ on the Performance and Long-Term Stability of Pd/Cu Membranes," Ind. Eng. Chem, 48, 4030-4039(2009). 

  17. Hou, Z., Theyssen, N. and Leitner, W., "Palladium Nanoparticles Stabilised on PEG-modified Silica as Catalysts for the Aerobic Alcohol Oxidation in Supercritical Carbon Dioxide," Green Chem., 9, 127-132(2007). 

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