[논문]섬아연석 억제제인 황산아연과 잔세이트의 상호 작용에 관한 연구

김민규; 유광석

doi:10.7844/kirr.2020.29.6.98

섬아연석 억제제인 황산아연과 잔세이트의 상호 작용에 관한 연구
Study on the Interaction between Depressants Zinc Sulfate and Xanthate on the Flotation of Sphalerite 원문보기

資源리싸이클링 = Journal of the Korean Institute of Resources Recycling, v.29 no.6, 2020년, pp.98 - 103

김민규 (한국과학기술연합대학원) , 유광석 (한국지질자원연구원 DMR융합연구단)

초록
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섬아연석(Sphalerite, ZnS)을 대상으로 억제제 황산아연(zinc sulfate, ZnSO4)과 포수제인 포타슘 부틸 잔세이트(potassium butyl xanthate(KBX), C5H9KOS2)과의 상호 작용 및 이에 따른 섬아연석의 억제 거동을 규명하고자 섬아연석 부유 선별 실험을 진행했다. 실험 결과, 억제제인 황산아연 첨가량이 일정 농도 이상에서는 KBX의 첨가로 섬아연석의 오히려 억제 효과가 떨어졌다. 할리몬드 튜브(Hallimond Tube) 부유선별 실험을 통해 얻어진 정광과 맥석을 대상으로 주사형 전자현미경/X선 분광분석(Scanning electron microscope/energy dispersive spectroscopy, SEM-EDS: TM3000, Tabletop Microscope, HITACH)과 푸리에 변환 적외선분광법(Fourier-transform infrared spectroscopy, FT-IR: NICOLET 6700, Thermo SCIENTIFIC)로 분석한 결과 정광에서는 비정질의 Zn-butyl xanthate(Zn-BX)가 생성되어 광물 입자에 흡착되어 있는 것을 확인 했다. 이러한 생성물은 용액 내 첨가된 황산아연의 용해에 따른 잔류 Zn 이온과 KBX 이온이 반응하여 생성되었다. 즉, 용액의 [Zn+]·[BX] 용해도 곱이 3.71×10-11 이상에서 Zn-butyl xanthate이 생성되며, 이로 인해 섬아연석 억제에 부정적인 영향을 끼치는 것으로 나타났다.

Abstract ▼ AI-Helper

In this study, the depression behavior of zinc sulfate on the sphalerite with the addition of potassium butyl xanthate was investigated to clear the relationship between zinc sulfate and xanthate in depression of sphalerite. As a result of the experiment, it was confirmed that the depress effect of zinc sulfate on the sphalerite declined with the increase of its addition amount. From the results of SEM-EDS and FT-IR analysis, it was found out that the amorphous precipitate of metal xanthate (Zn-BX) was formed in sphalerite concentrate, when the solubility product of [Zn+]·[BX] in the pulp solution exceeded 3.71×10-11, which is the solubility of Zn-butyl xanthate. It is considered that the Zn-butyl xanthate had a negative effect on the depression of sphalerite.

주제어

표/그림 (10)

$Fig. 1. X-ray diffraction pattern of start material.$ 그림 Fig. 1. X-ray diffraction pattern of start material.
그림 Fig. 2. Schematic diagrams of (A) experimental flow chart and (B) equipment of Hallimond Tube-flotation6).
그림 Fig. 3. Effect of PBX on sphalerite floatability as a function of dosage.
그림 Fig. 4. Effect of Zinc sulfate on sphalerite floatability as a function of dosage.
그림 Fig. 5. Flow chart of precipitation reaction between zinc sulfate and potassium butyl xanthate.
그림 Fig. 6. FT-IR Spectrum of (A) precipitates, (B) KBX and (C) Concentrates.
표 Table 1. SEM photos and EDS measurement results
표 Table 2. IR-spectrum reference of potassium butyl xanthate⁷⁾ (Unit : cm^-1)
표 Table 3. Results of ICP measurement for Zn ion in solution (per 0.5 g of sphalerite) (Unit : mM)
표 Table 4. Product of The solubility product of residual Zn ions and xanthate ion (Unit: mM)

AI 본문요약
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문제 정의

상호 작용에 관한 보고는 많지 않다. 본 연구는 아연 광물 억제에 있어 황산아연의 최적 첨가량 제시를 위해 잔세이트와 상호 작용에 대해 논하고자 한다.

제안 방법

대표적 아연 광물인 섬아연석을 대상으로 억제제인 황산아연과 포수제인 KBX의 첨가량에 따른 억제 거동을 규명하고자 섬아연석 부유선별을 진행했다.
따라서 현 실험 조건에서 Metal-Xanthate가 생성되는 조건을 알아보기 위해 섬아연석에 황산아연 첨가량에 따른 용액 내 잔류 Zn 이온을 유도결합플라즈마 분광기 (Inductively Coupled Plasma Spectrometer, ICP: Optima 8300, Perkinelmer)를 이용하여 측정하였다. 측정 시 섬아연석은 제거한 후 용액만을 분석하였다.
총 부유선별 시간은 30분간 진행되었다. 부유도는 시료 최초 장입 무게에서 정광, 즉 부유된 시료의 무게비의 백분율로 계산하였다. 부유선별은 pH 8 조건하에 진행되었으며, 이때 질소 가스를 사용하였다.
억제제 및 포수제의 첨가에 앞서 시료는 진동밀을 이용하여 91~106 μm로 입도를 조절하여 사용하였다 ⁸⁾. 분쇄된 시료 0.5 g을 황산아연 억제제 0.25, 0.5, 1, 2, 4 mM 농도로 준비된 수용액을 각각 첨가하여 5분 동안 흡착 실험을 진행하였다. 이후 준비된 KBX 수용액을 연속적으로 추가 첨가하였다.
앞의 섬아연석 부유선별 실험에서 얻어진 정광 내 비정질 물질의 성상 파악을 위해 과포화 상태의 황화아연 용액과 KBX 용액을 상온에서 혼합 반응시켜 생성된 침전물을 분석하였다. 이때 생성된 침전물의 화학 구조를 조사하기 위해 푸리에 변환 적외선 분광법(Fourier-transform infrared spectroscopy, FT-IR: NICOLET 6700, Thermo SCIENTIFIC)분석을 실시하였다(Fig.
5, 1, 2, 3 mM로 하였으며, 추가로 5분간 흡착 반응을 시켰다. 이렇게 억제제와 포수제가 첨가된 섬아연석을 할리몬드튜브(Hallimond Tube)⁸⁾에 시료와 용액을 함께 장입하여 부유선별 실험을 실시하였다(Fig. 2(B)).
이와 같이 억제제 황산아연과 포수제인 KBX의 첨가량이 섬아연석의 부유선별에 미치는 영향을 규명하기 위하여 황산아연 0.5 mM과 KBX 2 mM이 첨가된 섬아연석 부유선별 실험에서 얻어진 정광과 맥석을 대상으로 주사형 전자현미경/X선 분광분석(Scanning electron microscope/ energy dispersive spectroscopy, SEM-EDS: TM3000, Tabletop Microscope, HITACH)분석을 실시하였다. Table 1은 정광과 맥석의 SEM 사진과 EDS 측정 결과를 나타내고 있다.
5, 1, 2, 4 mM 농도로 준비된 수용액을 각각 첨가하여 5분 동안 흡착 실험을 진행하였다. 이후 준비된 KBX 수용액을 연속적으로 추가 첨가하였다. 이때 KBX의 수용액 농도는 0.
Perkinelmer)를 이용하여 측정하였다. 측정 시 섬아연석은 제거한 후 용액만을 분석하였다. Table 3은 황산아연의 첨가량에 따라 측정된 잔류 Zn 이온 농도를 나타내고 있다.

대상 데이터

본 실험에 사용된 섬아연석 억제제는 시약급 황산아연 (zinc sulfate; ZnSO₄․7H₂O; Junsei)을 사용하였으며, 포수제는 시약급 포타슘 부틸 잔세이트(potassium butyl xanthate(KBX); C₅H₉KOS₂; TCI 이하 본문에서 KBX로표현함.)를 사용하였다.
본 실험에 사용된 시료는 멕시코 치와(Chihuahua) 지역의 섬아연석(Sphalerite, ZnS)을 사용하였다. 시료의 X-선 회절 분석(X-ray Diffractometer, XRD: X’pert MPD, Philips) 결과 주요 광물로 섬아연석으로 나타났다(Fig.
)를 사용하였다. 부유선별 실험에는 pH 조절제 NaOH와 HCl 수용액을 사용하였다.

이론/모형

분석하였다. 이때 생성된 침전물의 화학 구조를 조사하기 위해 푸리에 변환 적외선 분광법(Fourier-transform infrared spectroscopy, FT-IR: NICOLET 6700, Thermo SCIENTIFIC)분석을 실시하였다(Fig. 5).

성능/효과

1. 부유선별 실험_, 결과 포수제 농도를 고정하고 황아 아연억제제 농도를 증가함에 따라 섬아연석의 억제 효과는 떨어지는 것으로 나타났다.
2. 과량의 황아아연의 첨가로 인해 용액 내 잔류 Z 이온이 존재할 경우, 이후 첨가된 KBX와 반응하여 Zn-butyl xanthate가 생성되는 것을 확인하였다.
3. 황산아연 첨가량에 따른 잔류 Zn 이온 농도와 KBX 이온 농도의 용해도적을 계산한 결과 Zn-butyl xanthate가 형성 조건에서 섬아연석 부유도 높아지는 것을 확인하였다. 즉 xanthate 포수제를 사용할 경우, 과량의 황산아연 첨가는 섬아연석 억제에 부정적인 영향을 미치는 것으로 나타났다.
맥석의 경우, 섬아연석으로 보이는 비교적 결정도가 높은 광물 입자만이 관찰된 반면, 정광의 경우 섬아연석과 함께 비정질 물질이 함께 관찰되고 있다. EDS 분석 결과, 정광의 결정 광물의 경우 Zn과 S의 원자비가 74.6: 25.4로 섬아연석의 Zn/S 원자 비율로 유사하게 나타났으나, 정광에 존재하는 비정질 물질에서 측정된 Zn/S의 원자 비는 59.1:37.3으로 섬아연석의 Zn/S 원자 비와는 큰 차이를 보였다.
이 표에 앞에서 실시한 부유선별 실험 시 섬아연석 100% 부유도를 보인 조건을 표시하였다. 그 결과 대부분 계산된 용해도 곱 값이 Zn-butyl xanthate의 용해도 곱보다 큰 영역에서 섬아연석의 부유도가 높은 것을 알 수 있다. 즉 Zn-butyl xanthate의 생성 영역에서 섬아연석은 억제되지 않고 100% 부유되었다.
그러나 KBX의 농도 1 mM과 2 mM 조건의 경우, 각각 부유도 40%, 60%를 나타났으며, 3 mM에서는 측정 시간 3분 내에 100% 부유되는 결과를 얻었다. 따라서 과량의 포수제 KBX 첨가는 섬아연석의 억제 효과를 떨어뜨리는 것으로 나타났다.
섬아연석(Sphalerite, ZnS)을 사용하였다. 시료의 X-선 회절 분석(X-ray Diffractometer, XRD: X’pert MPD, Philips) 결과 주요 광물로 섬아연석으로 나타났다(Fig. 1).
5 mM로 고정하고 포수제인 KBX 농도 변화에 따른 섬아연석의 부유선별 결과, 섬아연석의 부유도를 나타내고 있다. 실험 결과 KBX의 농도 0.5 mM까지는 섬아연석이 측정 시간 내 100% 억제되었다. 그러나 KBX의 농도 1 mM과 2 mM 조건의 경우, 각각 부유도 40%, 60%를 나타났으며, 3 mM에서는 측정 시간 3분 내에 100% 부유되는 결과를 얻었다.
4는 포수제 KBX 첨가 농도를 1 mM로 고정하고 황산아연 첨가 농도 변화에 따른 섬아연석의 부유도 측정 결과이다. 실험 결과, 억제제 황산아연 첨가량이 0.25 mM 에서는 섬아연석 100%가 억제되었으나, 이후 황산아연의 첨가량이 증가하면서 섬아연석의 억제 효율이 떨어지는 것으로 나타났다. 이는 억제제인 황산아연 역시 과량의 첨가될 경우 섬아연석의 억제에 부정적인 영향을 미치는 것으로 나타났다.
위의 결과를 종합하여 볼 때 섬아연석이 억제에 있어 억제제 황산아연의 첨가량과 포수제인 KBX의 첨가량에 따라 크게 영향을 받는 것으로 나타났다.
침전물과 KBX의 FT-IR 흡수 스펙트럼을 비교한 결과, KBX의 1,000-1, 100 cm^-1에서 관측되는 C-O-C Stretching vibration, 673 cm^-1, 1130 cm-1 에의 C=S 결합에 의한 흡수 피크가 침천물에서도 관측되었다. 이에 EDS 분석에서 확인된 Zn과 S 성분과 FT-IR 화학 구조 분석 결과를 종합해 볼 때, 침전물의 S 성분은 KBX의 성분이며, Zn 이온 결합된 Zn-xanthate인 것으로 판단된다.
그 결과 대부분 계산된 용해도 곱 값이 Zn-butyl xanthate의 용해도 곱보다 큰 영역에서 섬아연석의 부유도가 높은 것을 알 수 있다. 즉 Zn-butyl xanthate의 생성 영역에서 섬아연석은 억제되지 않고 100% 부유되었다.
황산아연 첨가량에 따른 잔류 Zn 이온 농도와 KBX 이온 농도의 용해도적을 계산한 결과 Zn-butyl xanthate가 형성 조건에서 섬아연석 부유도 높아지는 것을 확인하였다. 즉 xanthate 포수제를 사용할 경우, 과량의 황산아연 첨가는 섬아연석 억제에 부정적인 영향을 미치는 것으로 나타났다.
^9-12). 침전물과 KBX의 FT-IR 흡수 스펙트럼을 비교한 결과, KBX의 1,000-1, 100 cm^-1에서 관측되는 C-O-C Stretching vibration, 673 cm^-1, 1130 cm-1 에의 C=S 결합에 의한 흡수 피크가 침천물에서도 관측되었다. 이에 EDS 분석에서 확인된 Zn과 S 성분과 FT-IR 화학 구조 분석 결과를 종합해 볼 때, 침전물의 S 성분은 KBX의 성분이며, Zn 이온 결합된 Zn-xanthate인 것으로 판단된다.

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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