[논문]국립중앙도서관 귀중서고 내 알데히드류 및 휘발성유기화합물(VOCs)에 대한 건강위해성평가

이혜원; 임희빈; 이귀복; 박소연; 전정인; 이철민

doi:10.5322/jesi.2020.29.6.673

문제 정의

과를 기반으로 귀중서고 근무자들의 건강 위해성을 평가하기 위한 목적으로 수행되었다. 또한, 위해성평가를 통해 향후 근무자 건강보호 및 도서관 환경의 체계적 관리 방안 수립을 위한 기초 자료를 마련하고자 하였다.
본 연구는 국립중앙도서관 내 귀중서고를 대상으로 실내 알데히드류 및 휘발성유기화합물의 농도 분포를 조사하고, 이를 활용하여 귀중서고 근무자에 대한 건강위
해성평가를 수행하였으며, 주요 결과는 다음과 같다.
본 연구는 현장 조사에서 검출된 알데히드류 및 VOCs 노출에 의한 귀중서고를 이용하는 기록물 관리자의 건강위해성을 평가하기 위하여 환경부 「한국노출계수핸드북」 및 근무환경 조사를 통해 노출계수 및 노출시나리오를 작성하였으며, 기록물 관리자의 귀중서고 이용에 따른 오염물질 별 노출량은 귀중서고에서 조사된 오염물질 농도와 노출시나리오에 따른 노출계수 값을 활용하여 평생평균일일용량(Lifetime Average Daily Dose; LADD)과 평균일일용량(Average Daily Dose; ADD)을 산출하였다.
그러나 본 연구는 귀중서고 내 유해 화학물질에 대하여 단기간에 수행된 연구로, 이로 인해 발생한 불확실성으로 인하여 결과의 과소·과대평가 가능성이 있으며 검출된 물질들이 대부분 실내 발생원이 존재하는 것을 고려했을 때, 향후 귀중서고 내 유해화학물질 농도 분포에 대한 장기적인 연구가 수행되어야 할 것으로 사료된다. 이러한 불확실성에도 불구하고 본 연구는 국내 종이 기록물 보관 환경에서 다양한 알데히드류 및 휘발성유기화합물의 농도 분포를 조사하고, 이들에 대한 건강위해성을 평가하여 국내 서고 환경에서의 근무자 건강 보호 및 체계적 실내공기질 관리방안 수립을 위한 기초자료를 마련했다는 점에서 의미가 있다.
이에 본 연구는 국립중앙도서관 귀중서고를 대상 시설로 선정하여 실내 알데히드류 및 VOCs 농도 분포 특성을 파악하기 위해 현장 조사를 수행하고, 현장 조사 결
과를 기반으로 귀중서고 근무자들의 건강 위해성을 평가하기 위한 목적으로 수행되었다. 또한, 위해성평가를 통해 향후 근무자 건강보호 및 도서관 환경의 체계적 관리 방안 수립을 위한 기초 자료를 마련하고자 하였다.

가설 설정

70 kg, 20 m³/day, 83세를 사용하였다(ME, 2007). 근무시간의 경우 주 5일제로 1년에 230일, 하루에 1시간 근무하는 것으로 가정하였으며, 근속년수를 10년, 20년,
30년, 40년으로 나누어 노출 평가를 수행하였다.

제안 방법

건강위해성평가의 첫 번째 단계인 유해성 확인 단계에서는 대상 물질의 유해성을 확인하고, 발암 물질과 비발암 물질로 구분하였다. 미국 환경보호청(US EPA)의
귀중서고 실내·외 알데히드류 및 VOCs 농도 분포 조사 결과 검출된 유해오염물질들에 대하여 귀중서고 근무자들을 대상으로 건강위해성평가를 수행하였으며, 그 결과를 표로 정리하여 나타내었다(Table 4).
과를 표로 정리하여 나타내었다(Table 4). 발암성물질로 구분된 포름알데히드와 아세트알데히드, 그리고 벤젠의 경우 초과발암위해도(ECR)를 산출하였으며, 비발암물
질인 이산화황, 프로피온알데히드, 메틸에틸케톤, 헥사날, 톨루엔, 헥산, 그리고 이산화황의 경우 위험지수(HI)를 산출하였다.
산출된 LADD는 오염물질 별 단위위해도(Unit Risk; UR)를 평균 체중(Body Weight; BW) 및 호흡률(Inhalation Rate; IR)로 보정한 발암잠재력(Cancer Potency Factor; CPF)과 곱하여 초과발암위해도(Excess Cancer Risk; ECR)를 산출하였으며, ADD는 참고용량(Reference Dose; RfD)로 나누어 위험지수(Hazard Index; HI)를 산출하였다.
0 L/min의 유량으로 30분 동안 시료를 채취하였으며 채취 후 카트리지 양쪽 끝에 플라스틱 캡을 씌워 밀봉 후 4℃ 이하 냉장보관 하였다. 시료가 채취된 DNPH 카트리지는 아세트니트릴 용매를 이용하여 DNPH 유도체를 추출한 후 용액 일부를 고성능 액체 크로마토그래피(High-Performance Liquid Chromatography; HPLC)에 주입하고, 360 nm UV 검출기를 이용하여 정량하였다.
1 L/min의 유량으로 30분 동안 수행되었으며, 채취 후 흡착관 양쪽 끝을 밀봉하여 4℃ 이하에서 냉장보관 하였다. 시료가 채취된 흡착관은 열탈착장치를 통해 열탈착한 후 GC/MSD(Gas Chromatography/Mass Selected Detector)를 이용하여 정량하였다.
본 연구에서는 2019년 7월 1일 오전 10시, 오후 1시, 오후 6시, 총 3회에 걸쳐 귀중서고 실내·외 공기질 시료를 채취하였다. 실내 공기질 측정은 귀중서고 실내공기질을 대표할 수 있을 것으로 예상되는 2층 중앙 부근에서 측정을 수행하였다. 실외 공기질 측정은 자료보존관 옥상에서 수행되었으며, 이 때 전력 사용을 고려하여 도로와 인접한 벽면에서 측정을 수행하였다.
실내 공기질 측정은 귀중서고 실내공기질을 대표할 수 있을 것으로 예상되는 2층 중앙 부근에서 측정을 수행하였다. 실외 공기질 측정은 자료보존관 옥상에서 수행되었으며, 이 때 전력 사용을 고려하여 도로와 인접한 벽면에서 측정을 수행하였다.
알데히드류의 포집은 Mini-pump(Model: MP-Σ30, SIBATA)와 DNPH 카트리지를 이용하였으며, 시료채취 시 오존의 영향을 차단하기 위하여 DNPH 카트리지에 오존 스크러버를 부착하였다.
용량-반응 평가 및 노출 평가 자료를 기반으로 위해도를 결정하였다. 발암물질의 경우 초과발암위해도를, 비발암물질의 경우 위험지수를 각각 산출하였다.
0 × 10^-5를 기준으로 발암위해 가능성을 판단하였다. 위험지수는 일반적으로 1을 기준으로 이를 초과하면 위해 가능성이 있는 것으로 판단하지만, 본 연구에서는 귀중서고 이외의 도서관 환경에서의 노출을 고려하여 보다 엄격하게 0.1을 기준으로 설정하였다.
유해성 확인 단계에서 구축된 독성자료를 기반으로 용량-반응 평가를 수행하였다. 이후 발암물질에 대한 초과발암위해도를 산출하기 위하여 단위위해도는 체중 및 호흡률로 보정하여 발암잠재력으로 변환하며, 비발암물질에 대한 위험지수를 산출하기 위해서 흡입독성참고치와 무영향도출수준을 참고용량으로 변환하였다(Table 1.
그러나 본 연구에서 근무자들의 유해오염물질에 대한 노출량을 평가하기 위하여 수행된 귀중서고 내 유해오염물질 농도 분포 조사의 경우 단발적으로 수행되었기 때문에 건강위해성평가 시 노출평가 단계에서 과소평가 또는 과대평가가 이루어질 수 있다는 한계를 지니고 있다. 이러한 불확실성을 최소화하기 위하여 하루 중 오전 10시, 오후 1시, 오후 6시 세 번 측정하여 이들의 평균값을 사용하였다. 검출된 물질의 대부분이 I/O ratio가 1을 초과함에 따라 실내 오염원이 존재하는 것으로 판단되며, 이로 인해 공기 중 알데히드 및 VOCs의 농도가 증가할 수 있을 것으로 사료된다.
유해성 확인 단계에서 구축된 독성자료를 기반으로 용량-반응 평가를 수행하였다. 이후 발암물질에 대한 초과발암위해도를 산출하기 위하여 단위위해도는 체중 및 호흡률로 보정하여 발암잠재력으로 변환하며, 비발암물질에 대한 위험지수를 산출하기 위해서 흡입독성참고치와 무영향도출수준을 참고용량으로 변환하였다(Table 1.)

대상 데이터

건강위해성평가의 첫 번째 단계인 유해성 확인 단계에서는 대상 물질의 유해성을 확인하고, 발암 물질과 비발암 물질로 구분하였다. 미국 환경보호청(US EPA)의
IRIS (Integrated Risk Information System)와 유럽연합(EU)의 ECHA (European Chemicals Agency)를 이용하여 대상 물질별 단위위해도, 흡입독성참고치(Reference
concentration; RfC), 무영향도출수준(Derived No-Effect level; DNEL) 등의 호흡 노출에 대한 공신력 있는 자료를 수집하였다.
본 연구에서는 2019년 7월 1일 오전 10시, 오후 1시, 오후 6시, 총 3회에 걸쳐 귀중서고 실내·외 공기질 시료를 채취하였다.
본 연구의 측정 대상 실내·외 오염물질은 서고 환경에서 존재할 가능성이 있는 포름알데히드(Formaldehyde), 아세트알데히드(Acetaldehyde), 아크로레인(Acrolein), 프로피온알데히드(Propionaldehyde), 크로톤알데히드(Crotonaldehyde), 부틸알데히드(Butylaldehyde), 벤즈알데히드(Benzaldehyde), i-발레르알데히드(3-Methylbutanal), 펜타날(Pentanal), 헥사날(Hexanal), 2,5-디메틸벤즈알데히드(2,5-Dimethylbenzaldehyde) 등의 알데히드류 11종과 헥산(Hexane), 다이클로로메탄(Dichloromethane), 클로로포름(Chloroform), 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane), 벤젠(Benzene), 트리클로로에탄(1,1,1-Trichloroethane), 톨루엔(Toluene), 테트라클로로에텐(Tetrachloroethane), 에틸벤젠(Ethylbenzene), 1,3-부타디엔(1,3-Butadiene), 4-메틸-2-펜타논(4-Methyl-2-pentanone), m-자일렌(m-Xylene), p-자일렌(p-Xylene), o-자일렌(o-Xylene), 스티렌(Styrene), 카본테트라클로라이드(Carbontetrachloride), 헥사데칸(Hexadecane), 비닐클로라이드(Vinylchloride), 부틸아세테이트(Butylacetate), 이소부틸알콜(Isobutylalcohol), 메틸에틸케톤(Methyl-ethly-ketone) 등의 VOCs 21종으로 온도와 상대습도를 함께 측정하였다.
귀중서고 근무자의 알데히드류 및 VOCs에 대한 노출량을 산정하기 위해 Table 2와 같이 노출계수를 결정하였다. 체중, 호흡률, 기대수명의 경우 성인 평균 수치인
70 kg, 20 m³/day, 83세를 사용하였다(ME, 2007). 근무시간의 경우 주 5일제로 1년에 230일, 하루에 1시간 근무하는 것으로 가정하였으며, 근속년수를 10년, 20년,

이론/모형

anal), 펜타날(Pentanal), 헥사날(Hexanal), 2,5-디메틸벤즈알데히드(2,5-Dimethylbenzaldehyde) 등의 알데히드류 11종과 헥산(Hexane), 다이클로로메탄(Dichloromethane), 클로로포름(Chloroform), 1,2-디클로로에탄(1,2-Dichloroethane), 벤젠(Benzene), 트리클로로에탄(1,1,1-Trichloroethane), 톨루엔(Toluene), 테트라클로로에텐(Tetrachloroethane), 에틸벤젠(Ethylbenzene), 1,3-부타디엔(1,3-Butadiene), 4-메틸-2-펜타논(4-Methyl-2-pentanone), m-자일렌(m-Xylene), p-자일렌(p-Xylene), o-자일렌(o-Xylene), 스티렌(Styrene), 카본테트라클로라이드(Carbontetrachloride), 헥사데칸(Hexadecane), 비닐클로라이드(Vinylchloride), 부틸아세테이트(Butylacetate), 이소부틸알콜(Isobutylalcohol), 메틸에틸케톤(Methyl-ethly-ketone) 등의 VOCs 21종으로 온도와 상대습도를 함께 측정하였다. 측정 및 분석은 환경부 「실내공기질 공정시험기준」에 준하여 실시하였다.

성능/효과

1. 귀중서고 내 알데히드류의 경우 아세트알데히드가 가장 높은 농도를 보였으며, 포름알데히드가 그 뒤를 이었다. 실내 오염원의 존재 여부를 파악하기 위하여 I/O
2. 귀중서고 내 휘발성유기화합물의 경우 톨루엔이 가장 높게 조사되었다. 톨루엔의 경우 대기 중 비중이 큰 화학물질이기 때문에 이러한 결과는 당연하다 말할 수 있으나 I/O ratio가 8.
3. 현장조사를 통해 검출된 알데히드류 및 휘발성유기화합물에 대한 근무자의 건강위해성을 평가한 결과, 모든 물질이 인체에 대한 발암위해 및 비발암위해가 없는
것으로 조사되었다. 그러나 본 연구는 귀중서고 내 유해 화학물질에 대하여 단기간에 수행된 연구로, 이로 인해 발생한 불확실성으로 인하여 결과의 과소·과대평가 가능성이 있으며 검출된 물질들이 대부분 실내 발생원이 존재하는 것을 고려했을 때, 향후 귀중서고 내 유해화학물질 농도 분포에 대한 장기적인 연구가 수행되어야 할 것으로 사료된다.
이러한 불확실성을 최소화하기 위하여 하루 중 오전 10시, 오후 1시, 오후 6시 세 번 측정하여 이들의 평균값을 사용하였다. 검출된 물질의 대부분이 I/O ratio가 1을 초과함에 따라 실내 오염원이 존재하는 것으로 판단되며, 이로 인해 공기 중 알데히드 및 VOCs의 농도가 증가할 수 있을 것으로 사료된다. 특히 검출된 물질 중 아세트알데히드와 톨루엔의 I/O ratio가 각각 13.
결과적으로 본 연구에서 귀중서고 근무 환경 중 유해 화학물질의 인체에 대한 위해는 현저히 낮았으나, 각종 오염원들로 인하여 실내 알데히드 및 VOCs의 농도가 증
가할 가능성이 존재하는 것으로 조사되었다. 그러나 이와 같은 결과는 단기 조사로부터 얻은 것으로 귀중서고의 실내 공기질에 대하여 보다 정확한 결과를 확보하기
귀중서고 내 알데히드류 농도 분포를 살펴보면 아세트알데히드의 평균 농도가 157.23 ± 6.43 ㎍/m3로 가장 높은 농도를 보였으며, 포름알데히드가 평균 26.87 ±1.79 ㎍/m3로 아세트알데히드에 이어 두 번째로 높은 농도로 조사되었다.
귀중서고 내 존재하는 알데히드류와 VOCs와 같은 유해오염물질의 농도 분포 조사 및 귀중서고 근무자들의 위해성평가를 수행한 결과, 발암물질 및 비발암물질 모
두 인체에 대한 위해가 없는 것으로 조사되었다. 그러나 본 연구에서 근무자들의 유해오염물질에 대한 노출량을 평가하기 위하여 수행된 귀중서고 내 유해오염물질 농도 분포 조사의 경우 단발적으로 수행되었기 때문에 건강위해성평가 시 노출평가 단계에서 과소평가 또는 과대평가가 이루어질 수 있다는 한계를 지니고 있다.
79 ㎍/m³로 아세트알데히드에 이어 두 번째로 높은 농도로 조사되었다. 두 물질의 I/O ratio는 각각 13.87, 1.66으로 1보다 높아 실내 오염원이 존재할 가능성이 있는 것으로 나타났으며, 특히 아세트알데히드의 경우 실내의 농도가 실외의 약 14배에 달하는 것으로 나타났다. 포름알데히드는 「공공기록물 관리에 관한 법률」에 따른 기준(120 ㎍/m3)이 있는 유일한 오염물질로, 기준과 비교하였을 때 평균 농도가 기준의 10% 수준인 것으로 나타났다.
, 2006), 환기시스템 사용 시 적정 환기량을 설정하는 것이 필요하다(Chang, 2010). 본 연구에서 국립중앙도서관 귀중서고의 실내 공기 중 유해화학물질에 대한 위해는 현저히 낮은 것으로 조사되었으며, 건강 영향을 고려했을 때 시간당 급기량은 적정한 것으로 판단된다. 그러나 측정기간(여름철) 동안의 급기 시간대는 오전 7시 30분부터 오전 8시 30분까지인 반면, 겨울철 급기 시간대는 오후 12시부터 오후 1시까지로 하루에 한 번만 급기가 이루어지는 것을 고려할 때 계절에 따른 실내 유해화학물질의 농도 분포가 상이할 것으로 판단되며, 이에 따라 건강위해성 평가 내용이 달라질 것으로 판단된다.
비발암물질의 경우 귀중서고 내 유해오염물질 노출에 따른 위험지수를 산출하였으며, 그 결과 이산화황, 프로피온알데히드, 메틸에틸케톤, 헥사날, 톨루엔, 헥산 모두 기준인 0.1 미만으로 조사되어 인체에 위해가 없을 것으로 판단된다.
귀중서고 내 알데히드류의 경우 아세트알데히드가 가장 높은 농도를 보였으며, 포름알데히드가 그 뒤를 이었다. 실내 오염원의 존재 여부를 파악하기 위하여 I/O
ratio를 살펴본 결과, 아세트알데히드의 경우 13.87로 실내의 농도가 실외의 약 14배에 달하는 것으로 나타났으며 포름알데히드의 경우 1.66으로 두 물질 모두 I/O ratio가 1을 초과하여 실내에 발생원이 존재하는 것으로 판단된다. 기타 알데히드류의 경우 실내 농도가 모두 10 ㎍/m³ 미만으로 낮게 조사되었으나 일부 물질의 I/O ratio가 아세트알데히드 및 포름알데히드와 마찬가지로 1을 초과하여 실내 오염원이 있을 것으로 판단된다.
검출된 물질의 대부분이 I/O ratio가 1을 초과함에 따라 실내 오염원이 존재하는 것으로 판단되며, 이로 인해 공기 중 알데히드 및 VOCs의 농도가 증가할 수 있을 것으로 사료된다. 특히 검출된 물질 중 아세트알데히드와 톨루엔의 I/O ratio가 각각 13.87, 8.44로 매우 높게 조사되었다.
프로피온알데히드, 부틸알데히드, 펜타날의 실내 평균 농도는 각각 6.03 ± 1.03 ㎍/m3, 5.10 ± 0.96 ㎍/m3, 2.90 ± 0.61 ㎍/m3이며, I/O ratio는 각각 2.81, 2.04, 2.07로 1보다 높아 실내 오염원이 존재할 가능성이 있는 것으로 나타났지만 농도 자체는 높지 않은 것으로 조사되었다.
헥산과 벤젠의 귀중서고 내 평균 농도는 각각 16.27 ± 1.91 ㎍/m3, 6.43 ± 0.23 ㎍/m3로 톨루엔에 비해 매우 낮은 농도를 보였지만, I/O ratio 역시 각각 1.69, 1.53으로 두 물질 모두 1을 초과하여 실내에 오염원이 존재할 가능성이 있다고 판단된다.

후속연구

그러나 본 연구는 귀중서고 내 유해 화학물질에 대하여 단기간에 수행된 연구로, 이로 인해 발생한 불확실성으로 인하여 결과의 과소·과대평가 가능성이 있으며 검출된 물질들이 대부분 실내 발생원이 존재하는 것을 고려했을 때, 향후 귀중서고 내 유해화학물질 농도 분포에 대한 장기적인 연구가 수행되어야 할 것으로 사료된다.
가할 가능성이 존재하는 것으로 조사되었다. 그러나 이와 같은 결과는 단기 조사로부터 얻은 것으로 귀중서고의 실내 공기질에 대하여 보다 정확한 결과를 확보하기
위해서는 향후 귀중서고 내 알데히드류 및 VOCs의 농도 분포에 대한 연구가 추가적으로 수행되어야 하며, 이들 물질에 대한 지속적인 모니터링이 필요하다.
, 2008) 관련 연구가 적은 관계로 도서관 근무자들의 유해환경오염물질 노출에 따른 건강 영향 평가는 전무하다. 따라서 VOCs 노출로 인한 지류 손상 및 인체 건강 영향 예방을 위한 대책을 마련하고, 도서관 실내 환경의 체계적 관리를 위해서는 우선적으로 도서관 내 VOCs의 종류 및 분포 특성에 대한 파악이 이루어져야 할 것으로 판단된다.
이들은 포름알데히드 및 아세트알데히드의 산화 물질로서, 귀중서고 내 알데히드류 분석 결과 아세트알데히드와 포름알데히드의 농도가 높게 나타난 것과 상당한 관련이 있을 것으로 판단된다. 따라서 서고 환경에서의 유기산 분포를 조사하고 이들의 지류 및 인체에 대한 영향 평가 및 관리에 관한 연구가 추가적으로 수행되어야 함을 제언하는 바이다.
따라서 향후 실내·외 VOCs 농도에 대하여 지속적으로 모니터링하고, 그 발생원을 규명하여 관리하는 것이 바람직할 것으로 판단된다.
또한, 검출된 일부 유해화학물질이 외기로부터 유입되어 잘 배출되지 못하고 실내에 축적된 것을 고려할 때 급기뿐만 아니라 배기가 잘 이루어지도록 환기시스템을 조정해야 할 것으로 사료되며, 향후 환기량·환기횟수와 급기시간, 실내 유해 화학물질 농도와의 연계분석이 추가적으로 연구되어야 할 것으로 판단된다.
이들 물질은 여러 연구에서 지류 열화에 영향을 미치는 것으로 보고되고 있으며, 산화 물질인 유기산의 경우 셀룰로오스의 분해를 촉진한다. 또한, 셀룰로오스 분해로 인해 알데히드류 및 유기산의 농도 증가를 야기하여 결과적으로 지류 열화의 양성 피드백 반응을 초래하므로 지속적인 모니터링과 관리가 필요할 것으로 판단된다.

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