[논문]EIS를 이용한 아크 금속용사 표면처리기법이 적용된 강재의 콘크리트 내 부식 거동에 관한 실험적 연구

윤창복; 박장현; 이한승

doi:10.11112/jksmi.2020.24.3.87

EIS를 이용한 아크 금속용사 표면처리기법이 적용된 강재의 콘크리트 내 부식 거동에 관한 실험적 연구
An Experimental Study on Corrosion Behavior in Steel of Concrete Applied with Arc Metal Spray Method Surface Treatment Technology Using EIS 원문보기

한국구조물진단유지관리공학회 논문집 = Journal of the Korea Institute for Structural Maintenance and Inspection, v.24 no.3, 2020년, pp.87 - 95

윤창복 (한양대학교 대학원 건축시스템공학과) , 박장현 (한경대학교 한국미래융합기술연구원) , 이한승 (한양대학교 ERICA건축학부)

초록
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EIS를 이용한 아크 금속용사 표면처리기법이 적용된 강재의 콘크리트 내 부식거동에 관한 실험적 연구로서 콘크리트 내부환경을 모사한 Ca(OH)₂ 포화수용액 침지 및, NaCl 수용액에서의 침지실험을 통해 부식거동을 실험하였다. Nyquist plot의 분석을 통하여 등가회로를 도출하였으며 Ca(OH)₂ 수용액에서의 계면저항과 분극저항을 비교한 결과 계면저항은 Al ATMS가 가장 우수하였으며 분극저항은 Zn ATMS가 가장 우수한 것으로 나타났다. 시멘트 모르타르에 금속용사 표면처리 된 강재를 매립후 NaCl 수용액에 침지하여 침지 시간에 따른 임피던스 측정에서는 초기 침지 임피던스 측정값은 Zn ATMS시험체가 가장 높았으나 침지 2주후에는 Al ATMS 시험체의 임피던스가 가장 높고 안정적으로 나타났다. 이는 이온화 경향이 높은 Al이 강알칼리 환경에서 지속적으로 산화하며 피막을 형성하였으며, 염소 이온의 침투로부터 강재를 보호하기 때문으로 판단된다.

Abstract ▼ AI-Helper

As an experimental study on the corrosion behavior of steel materials to which ATMS method using EIS was applied in concrete, immersion of Ca(OH)2 saturated aqueous solution and NaCl aqueous solution simulating the environment inside concrete The corrosion behavior was tested. The equivalent circuit was derived through the analysis of the Nyquist plot, and the interfacial resistance and the polarization resistance of the Ca(OH)2 aqueous solution were compared, and Al ATMS was the best interfacial resistance and Zn ATMS was the best polarization resistance. After burying ATMS steel material of cement mortar, the initial immersion impedance measurement value was the highest in the Zn ATMS test body in the impedance measurement by the immersion time by immersing it in the NaCl aqueous solution. Al ATMS test piece has the highest impedance and is highly reliable. This is because Al, which has a high ionization tendency, is continuously oxidized in a strong alkaline environment to form a film and protect the steel from permeation of chlorine ions.

주제어

표/그림 (24)

표 Table 1 Corrosion prevention technique of steel
그림 Fig. 1 Electrochemical equivalent circuit and Nyquist plot
그림 Fig. 2 Schematic diagram of specimen
표 Table 2 Outline of Experiments
그림 Fig. 3 Schematic diagram of Series 1 Experiment
그림 Fig. 4 Schematic daigram of Series 2 Experiment
표 Table 3 Chemical composotion of Cement
표 Table 4 Experimental level of Ca(OH)2 Solution (Series 1)
표 Table 5 Experimental level of Cement Mortar (Series 2)
표 Table 6 Mix Propotion of Cement Mortar
표 Table 7 Experimental overview of EIS experiment
그림 Fig. 5 Nyquist plot of Bare in Ca(OH)2 solution(1~7day)
그림 Fig. 6 Nyquist plot of Al ATMS in Ca(OH)2 solution(1~7day)
그림 Fig. 7 Nyquist plot of Zn ATMS in Ca(OH)2 solution(1~7day)
그림 Fig. 8 Nyquist plot of ZnAl ATMS in Ca(OH)2 solution(1~7day)
그림 Fig. 9 Bode Modulus plot of specimen (24hr)
그림 Fig. 10 Bode Modulus plot of specimen (1week)
그림 Fig. 11 Increased performance of ATMS by oxide
표 Table 8 Variation of Polarization resistance (Series 1)
그림 Fig. 12 Nyquist plot of specimen in NaCl solution (24hr)
그림 Fig. 13 Nyquist plot of specimen in NaCl solution (2week)
그림 Fig. 14 Bode Modulus plot of specimen (24hr)
그림 Fig. 15 Bode Modulus plot of specimen (2week)
표 Table 9 Variation of Polarization resistance (Series 2)

AI 본문요약
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문제 정의

따라서 금속용사 표면처리가 적용된 강재의 콘크리트 내부에서의 사용성을 검토하기 위하여 강재의 시간에 따른 부식거동을 관찰하고자 하였으며, 본 실험에서는 전기화학적 임피던스 분광법(Electrochemical Impedance Spectroscopy, 이하 EIS)을 이용하여 강재의 부식을 측정하였다.
본 연구에서는 강재의 표면에 Al, Zn, ZnAl의 금속에 금속용사 방식기법으로 표면처리를 실시하여 시간에 따른 부식거동을 전기화학적 임피던스 분광법으로 관찰하고, 등가회로와 분극저항을 비교평가 하였으며, 강재의 금속용사 종류에 따른 콘크리트 내부에서의 전기화학적 부식거동에 대한 기초자료를 제시하고, 콘크리트 내에서의 적용 가능성을 평가하고자 한다.
본 연구에서는 강재의 표면처리 방법이 콘크리트에 매립된 강재의 부식거동에 미치는 영향을 비교평가 하기 위하여 강재에 무처리, 금속용사 표면처리를 한 후 실험을 진행하였으며, 실험적 연구를 통해 얻은 결론은 다음과 같다.

제안 방법

1. 콘크리트의 내부환경(약 pH 12.5)을 모사한 Ca(OH)₂ 포화수용액에 금속용사 표면처리를 실시한 강재를 침지하고, 침지시간에 따른 임피던스를 측정하여 비교분석 하였다. Nyquist plot의 분석을 통하여 금속용사 선재에 따른 등가회로를 도출하였으며, Al ATMS 시험체의 산화피막 생성에 대한 메커니즘을 제시하였다.
2. 시멘트 모르타르에 금속용사 표면처리된 강재를 매립후에 NaCl 수용액에 침지하여 침지시간에 따른 임피던스를 측정하였다. 침지 초기 임피던스 측정값은 Zn ATMS 시험체가 가장 높았으나, 침지 2주 후에는 Al ATMS 시험체의 임피던스가 가장 높고 안정적으로 나타났다.
EIS실험은 우선전극이 평형전위(Open Circuit)에서 안정이 되도록 수용액에 침지 후 24시간을 기다린 후에 Potentio-stat을 이용하여 10^-1Hz~10⁵Hz의 범위로 AC전압을 인가하였다. 그리고 실험결과로 측정된 임피던스의 분석을 위하여 MetrohmAutolab사의 Nova sotfware 1.
5)을 모사한 Ca(OH)₂ 포화수용액에 금속용사 표면처리를 실시한 강재를 침지하고, 침지시간에 따른 임피던스를 측정하여 비교분석 하였다. Nyquist plot의 분석을 통하여 금속용사 선재에 따른 등가회로를 도출하였으며, Al ATMS 시험체의 산화피막 생성에 대한 메커니즘을 제시하였다. 침지 1주일후 Ca(OH)₂ 수용액에서의 계면저항과 분극저항을 비교한 결과 계면저항은 Al ATMS가 가장 우수하였으며 분극저항은 Zn ATMS가 가장 우수하였다.
Series 1에서는 제작된 금속 시험체를 그대로 사용하였으며, Series 2에서 사용된 시험체는 60㎜×60㎜× 22㎜ 크기의 몰드에 시멘트 모르타르를 타설한 뒤, 실제 철근 콘크리트의 환경을 나타내기 위하여 강재를 시멘트 모르타르의 가운데에 매립하고 바닥으로부터는 10㎜를 띄워서 고정하여 제작하였다.
Series 1에서는 콘크리트 환경을 모사한 Ca(OH)₂ 포화수용액 상에서의 금속의 표면처리 방법에 따른 부식거동을 관찰하기 위하여 1주일 동안 Ca(OH)₂ 포화수용액에 침지하였고, 24시간 간격으로 임피던스를 측정하였다. Table 4와 Fig.
Series 2에서는 실제 시멘트 모르타르 환경에서 강재의 표면처리 방법에 따른 염해에 의한 부식거동을 비교평가 하였고, 시험체를 2주일간 NaCl 3.5wt% 수용액에 침지한 상태에서 24시간마다 임피던스를 측정하였다. Table 5와 Figure 4는 실험의 수준과 개요도를 나타낸 것이다.
포화 수용액에서의 금속의 표면처리 방법에 따른 임피던스의 변화를 침지일 별로 관찰하였으며, Nyquist plot의 분석을 통하여 표면처리 방법에 따른 등가회로의 차이를 확인하고 Bode Modulus plot의 분석을 통하여 강재의 피막저항과 분극저항의 변화를 비교평가 하였다. 두 번째 실험(Series 2)에서는 실제 시멘트 모르타르에 표면 처리된 금속을 매립한 후, 3.5wt% NaCl 수용액에 침지하여 2주 동안 강재의 표면처리방법에 따른 임피던스를 비교평가 하였으며, Bode Modulus plot의 분석을 통하여 표면처리 방법에 따른 강재의 표면저항과 분극저항의 변화를 시험체 별로 비교평가 하였다.
10을 사용 하였으며, 임피던스의 Nyquist plot을 통해 등가회로(Equivalent Circuit)을 도출하였다. 마지막으로 Bode Modulus plot을 이용하여 임피던스를 전해질저항과 계면에서의 저항, 분극저항으로 구분하여 계산하였다.
모든 시험체는 SS275 강재를 재단하고 표면에 생성된 약간의 부식생성물과 피막을 제거하기 위하여 구연산에 침지한 후 Sand paper를 이용하여 표면을 연마하였으며, 아세톤으로 깨끗이 세척해 주었다.
시멘트 모르타르는 W/C 50%, 시멘트와 잔골재의 비율을 1:3으로 제작하였으며, 모르타르타설 24시간 후 몰드에서 탈형하여 7일 동안 온도 20% 상대습도 60%에서 기건양생을 해주었다. 시멘트 모르타르의 배합비를 Table 6에 나타내었다.
첫 번째 실험(Series 1)은 콘크리트 환경을 모사한 Ca(OH)₂ 포화 수용액에서의 금속의 표면처리 방법에 따른 임피던스의 변화를 침지일 별로 관찰하였으며, Nyquist plot의 분석을 통하여 표면처리 방법에 따른 등가회로의 차이를 확인하고 Bode Modulus plot의 분석을 통하여 강재의 피막저항과 분극저항의 변화를 비교평가 하였다. 두 번째 실험(Series 2)에서는 실제 시멘트 모르타르에 표면 처리된 금속을 매립한 후, 3.

대상 데이터

본 실험에서 사용된 EIS실험기구는 Metrohm Autolab사의 Potentio-stat (PGSTAT 302N)을 이용하였으며 표면처리 된 금속시편을 작업전극(WE), Ag/AgCl을 기준전극(RE)로 사용하였고, 상대 전극(CE)는 각각 Platinum(Series 1) ,STS304(Series 2)를 사용하여 3전극 시스템을 구성 후 실험을 진행하였다. 실험의 조건으로는 25℃의 환경에서 수용액에 침지한 상태로 EIS실험을 실시하였으며, 실험에 대한 개요를 Table 7에 간략하게 나타내었다.
일반적으로 철근 콘크리트 구조에 사용되는 KS D 3504(철근콘크리트용봉강)에 규정 된 SD400 철근과 유사한 성질을 가지고 있는 KS D 3503(일반구조용압연강재)에 규정 된 SS275 강재를 사용하였다. 시멘트는 KS L 5201에 규정된 국내산 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하였으며, 화학적 조성비는 Table 3과 같다. 잔골재는 국내산 세척사를 사용하였다.
일반적으로 철근 콘크리트 구조에 사용되는 KS D 3504(철근콘크리트용봉강)에 규정 된 SD400 철근과 유사한 성질을 가지고 있는 KS D 3503(일반구조용압연강재)에 규정 된 SS275 강재를 사용하였다. 시멘트는 KS L 5201에 규정된 국내산 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하였으며, 화학적 조성비는 Table 3과 같다.
시멘트는 KS L 5201에 규정된 국내산 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하였으며, 화학적 조성비는 Table 3과 같다. 잔골재는 국내산 세척사를 사용하였다.

데이터처리

Hz의 범위로 AC전압을 인가하였다. 그리고 실험결과로 측정된 임피던스의 분석을 위하여 MetrohmAutolab사의 Nova sotfware 1.10을 사용 하였으며, 임피던스의 Nyquist plot을 통해 등가회로(Equivalent Circuit)을 도출하였다. 마지막으로 Bode Modulus plot을 이용하여 임피던스를 전해질저항과 계면에서의 저항, 분극저항으로 구분하여 계산하였다.
5,6,7,8 은 Ca(OH)₂ 수용액 침지 후 1일부터 7일까지의 시험체별 Nyquist plot의 변화와 등가회로를 나타낸 것이다. 측정된 Nyquist plot을 이용하여 금속의 표면처리 방법에 따른 등가회로를 가정하고 가정된 측정결과와 실험의 측정결과를 Nova software를 이용하여 Complex Nonlinear Least Squares(CNLS) fitting을 실시하였으며, 제안된 등가회로의 측정결과와 실험의 측정결과가 일치하는 등가회로를 도출하였다. 표면처리를 하지 않은 Bare 시험체의 경우 초기부터 임피던스의 값이 높고, 침지 시간이 증가하면서 임피던스가 서서히 증가하였다.

성능/효과

3. 금속용사 방식공법이 적용된 강재의 콘크리트 환경에서의 부식거동 관찰 결과 용사피막에 Zn이 사용되는 경우(Zn ATMS, ZnAl ATMS) Ca(OH)₂와의 빠른 반응성에 Zn이 소모되며 강재를 보호하지만 반응속도의 조절이 필요할 것으로 사료된다. Al ATMS가 적용될 경우 Al이 빠르게 부동태 피막과 유사한 성능을 가지는 산화피막을형성하여 강재를 보호하는 것을 확인하였다.
금속용사 방식공법이 적용된 강재의 콘크리트 환경에서의 부식거동 관찰 결과 용사피막에 Zn이 사용되는 경우(Zn ATMS, ZnAl ATMS) Ca(OH)₂와의 빠른 반응성에 Zn이 소모되며 강재를 보호하지만 반응속도의 조절이 필요할 것으로 사료된다. Al ATMS가 적용될 경우 Al이 빠르게 부동태 피막과 유사한 성능을 가지는 산화피막을형성하여 강재를 보호하는 것을 확인하였다. 하지만 Al반응생성물에 의한 피막형성 역시 산화반응으로 부피팽창을 하기 때문에, 산화반응을 억제할 수 있는 Anodizing 혹은 봉공처리제 도포 등의 추가적인 처리가 필요할 것으로 판단된다.
13에 나타내었다. NaCl 수용액에 2주간 침지하여 시험체의 임피던스를 측정한 결과, Bare 시험체는 초기부터 2주차까지 가장 낮은 임피던스를 유지하는 것을 확인하였다. 이는 Cl이온의 침투로 인하여 침지 1일차부터 강재가 부식활동을 시작한 것으로 판단된다.
Zn ATMS 시험체는 Zn이 산화하면서 Rp가 크게 증가하였으며, Rs는 일반적인 Bare 시험체와 유사한 증가율을 나타내었다. Zn이 산화에 의해 소모되면서는 피막을 형성하지 못하는 것으로 판단된다.
Zn ATMS 시험체는 초기에는 낮은 임피던스를 보였지만 3일차부터 급속도로 임피던스가 증가하였으며, 등가회로의 구조가 병렬구조로 바뀌고 W(Warburg Impedance)가 나타났다.
또한 Zn을 모두 소모하는 순간 임피던스는 급격히 감소할 것으로 예상된다. ZnAl ATMS 시험체는 수용액침지 초기부터 1주일 뒤까지 지속적으로 다른 시험체에 비해 비교적 낮은 임피던스를 나타냈으며, 침지 5일차부터소규모로 증가하는 것을 확인하였다.
Zn이 산화에 의해 소모되면서는 피막을 형성하지 못하는 것으로 판단된다. ZnAl ATMS 시험체의 경우 R_f와 Rs의 초기값과 증가량이 가장 작았으며, 이는 Zn의 산화가 Al과의 Galvanic corrosion에 의해 Rp가 작게 나타나는 것으로 사료되며, Al의 비율이 높지 않아 산화피막 형성속도가 Al ATMS시험체보다 느린 것으로 판단된다.
모든 시험체가 고주파수대의 영역에서 임피던스가 증가하는 경향을 보였으며, Zn ATMS 시험체의 경우 저주파수대에서의 임피던스가 침지 초기에 비해 급격히 하락하는 모습을 확인하였다. 이는 Zn이 시멘트 모르타르에 존재하는 Ca(OH)₂와 반응으로 인하여 거의 대부분이 소진되었기 때문으로 사료된다.
모든 시험체가 침지시간이 증가할수록 Rf가 증가하는 경향을 보였으며, 이는 Cl^-이온의 침투로 인하여 계면에서 부식반응을 일으키며 부식생성물을 형성하고 있으며, 이 부식생성물에 의해 피막에서의 저항이 증가하는 것으로 사료된다. Zn ATMS 시험체의 경우 Rp가 침지 3일차부터급격하게 감소하였다.
모든 시험체에서 침지일이 증가할수록 피막에서의 저항 Rf와 분극저항 Rs가 증가하는 경향을 보였다. Bare 시험체의 경우 분극저항이 꾸준히 증가하였으며, Al ATMS 시험체의 경우 Rf가 다른 시험체에 비해 크게 증가하였다.
Zn ATMS 시험체는 침지 1일차에는 임피던스가 가장 높았지만, 침지 2주후에는 가장 낮은 임피던스를 나타냈다. 시멘트모르타르와 Zn ATMS 피막이 반응하여 Zn이 소진되고 있었으며, 침지 2주 후에는 거의 모든 Zn이 모두 소진되어 ATMS피막의 성능이 크게 떨어진 것으로 사료된다. ZnAl ATMS 시험체의 경우 Zn ATMS와 비슷한 경향을 보였지만, Al에 의한 산화피막이 형성되면서 Zn의 반응속도를 제어하여 Zn의 소진속도가 조금 더 늦춰진 것으로 사료된다.
Nyquist plot의 분석을 통하여 금속용사 선재에 따른 등가회로를 도출하였으며, Al ATMS 시험체의 산화피막 생성에 대한 메커니즘을 제시하였다. 침지 1주일후 Ca(OH)₂ 수용액에서의 계면저항과 분극저항을 비교한 결과 계면저항은 Al ATMS가 가장 우수하였으며 분극저항은 Zn ATMS가 가장 우수하였다. 각 시험체의 부식에 대한 저항성능은 Al ATMS > Bare > ZnAl ATMS >Zn ATMS 순으로 높게 나타났으며, Al 과 OH 의 반응에 의해 생성된 Al₂O₃가 부동태피막과 유사한 산화피막을 형성하기 때문으로 사료된다.
시멘트 모르타르에 금속용사 표면처리된 강재를 매립후에 NaCl 수용액에 침지하여 침지시간에 따른 임피던스를 측정하였다. 침지 초기 임피던스 측정값은 Zn ATMS 시험체가 가장 높았으나, 침지 2주 후에는 Al ATMS 시험체의 임피던스가 가장 높고 안정적으로 나타났다. 부식에 대한 저항성능은 Al ATMS > ZnAl ATMS > ZnATMS > Bare 순으로 높게 나타났으며, OH^-혹은 Cl^-와 Aluminum의 반응에 의해 생성된 산화물(AlCl₃, Al₂O₃)이 산화피막을 빠르게 형성하여 부식에 저항하는 것으로사료된다.

후속연구

Al ATMS가 적용될 경우 Al이 빠르게 부동태 피막과 유사한 성능을 가지는 산화피막을형성하여 강재를 보호하는 것을 확인하였다. 하지만 Al반응생성물에 의한 피막형성 역시 산화반응으로 부피팽창을 하기 때문에, 산화반응을 억제할 수 있는 Anodizing 혹은 봉공처리제 도포 등의 추가적인 처리가 필요할 것으로 판단된다.

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상세보기
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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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