초록

적어도 몰리브덴, A 원소(인 및/또는 비소) 및 X 원소(칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)를 포함하는 몰리브덴 함유물, 특히 사용이 끝난 촉매로부터 촉매의 제조에 이용하는 회수 몰리브덴 함유물을 얻는 방법, 및 고회수 몰리브덴 함유물을 사용한 촉매의 제조방법이 개시되어 있다. 한편, 특히 바람직한 촉매는 기상 접촉 산화에 의한 메타크릴산 제조용 촉매이다.

대표청구항 ▼

1) 적어도 몰리브덴, A 원소(인 및/또는 비소) 및 X 원소(칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)를 포함하는 몰리브덴 함유물을 물에 분산시키고, 알칼리를 가하여 pH를 8 이상으로 하는 공정,2) 얻어진 혼합액의 pH를 6 내지 12로 조정한 후에 마그네슘을 포함하는 화합물과 암모니아수를 가하여 적어도 마그네슘 및 A 원소를 포함하는 침전물을 생성하는 공정, 및3) 공정 2)에서 생성된 적어도 마그네슘 및 A 원소를 포함하는 침전물과, 적어도 몰리브덴을 포함하는 용액(회수 몰리브덴 함유액)을

1) 적어도 몰리브덴, A 원소(인 및/또는 비소) 및 X 원소(칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)를 포함하는 몰리브덴 함유물을 물에 분산시키고, 알칼리를 가하여 pH를 8 이상으로 하는 공정,2) 얻어진 혼합액의 pH를 6 내지 12로 조정한 후에 마그네슘을 포함하는 화합물과 암모니아수를 가하여 적어도 마그네슘 및 A 원소를 포함하는 침전물을 생성하는 공정, 및3) 공정 2)에서 생성된 적어도 마그네슘 및 A 원소를 포함하는 침전물과, 적어도 몰리브덴을 포함하는 용액(회수 몰리브덴 함유액)을 분리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴의 회수방법.제 1 항에 있어서,추가로 공정 4): 회수 몰리브덴 함유액을 pH 3 이하로 조정하여 적어도 몰리브덴을 포함하는 침전을 생성하고, 생성된 침전(회수 몰리브덴 함유 침전)을 용액과 분리하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴의 회수방법.제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,적어도 몰리브덴, A 원소(인 및/또는 비소) 및 X 원소(칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상)를 포함하는 몰리브덴 함유물이 하기 화학식 1로 표시되는 조성을 갖는 메타크롤레인의 기상 접촉 산화에 의한 메타크릴산 제조용 촉매인 것을 특징으로 하는 몰리브덴의 회수방법:화학식 1AaMobYcXdOe상기 식에서, Mo, O는 각각 몰리브덴, 산소를 나타내고, A는 인 및/또는 비소를 나타내고, Y는 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 타이타늄, 바나듐, 크로뮴, 텅스텐, 망간, 은, 붕소, 규소, 알루미늄, 갈륨, 저마늄, 주석, 납, 안티몬, 비스무트, 니오븀, 탄탈럼, 지르코늄, 인듐, 황, 셀레늄, 텔루륨, 란타늄 및 세륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 나타내고, X는 칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 나타내고, a, b, c, d 및 e는 각 원소의 원자비이고, b=12일 때, a=0.1 내지 3, c=0 내지 3 및 d=0.01 내지 3이며, e는 상기 각 성분의 원자비를 만족하는 데 필요한 산소의 원자비이다.제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 몰리브덴의 회수방법으로 회수된 회수 몰리브덴 함유액 및/또는 회수 몰리브덴 함유 침전(이들을 함께 「회수 몰리브덴 함유물」이라고 한다)을 이용하여 촉매를 제조하는 것을 특징으로 하는 촉매의 제조방법.제 4 항에 있어서,회수 몰리브덴 함유물과 함께, 상기 회수 몰리브덴 함유물 이외의 몰리브덴 원료를 이용하여 촉매를 제조하는 것을 특징으로 하는 촉매의 제조방법.제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,촉매 제조시에 몰리브덴 12원자에 대하여 암모니아가 1 내지 17몰 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 촉매의 제조방법.제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,촉매 제조시의 전 공정 또는 일부의 공정에 있어서, 용액 또는 슬러리의 액온이 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 회수방법으로 회수된 회수 몰리브덴 함유물 이외의 몰리브덴 원료를 사용하여 촉매를 제조하는 경우보다도 0 내지 40℃ 낮은 것을 특징으로 하는 촉매의 제조방법.제 4 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,촉매가 하기 화학식 1로 표시되는 조성을 갖는 메타크롤레인의 기상 접촉 산화에 의한 메타크릴산 제조용 촉매인 것을 특징으로 하는 촉매의 제조방법:화학식 1AaMobYcXdOe상기 식에서, Mo, O는 각각 몰리브덴, 산소를 나타내고, A는 인 및/또는 비소를 나타내고, Y는 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 타이타늄, 바나듐, 크로뮴, 텅스텐, 망간, 은, 붕소, 규소, 알루미늄, 갈륨, 저마늄, 주석, 납, 안티몬, 비스무트, 니오븀, 탄탈럼, 지르코늄, 인듐, 황, 셀레늄, 텔루륨, 란타늄 및 세륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 나타내고, X는 칼륨, 루비듐, 세슘 및 탈륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 원소를 나타내고, a, b, c, d 및 e는 각 원소의 원자비이고, b=12일 때, a=0.1 내지 3, c=0 내지 3 및 d=0.01 내지 3이며, e는 상기 각 성분의 원자비를 만족하는 데 필요한 산소의 원자비이다.