초록

본 발명은 매크로 모노머를 이용하여 제조된 고분자를 알칼리 가용성 수지로 포함하는 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 감광성 수지 조성물은 컬러필터 제조용 감광제, 오버코트 감광제, 컬럼 스페이서, 광차폐성을 갖는 절연재 등 다양한 용도로 사용될 수 있고, 감광제의 잔사, 내화학성, 내열성 등의 물성을 개선시킬 수 있다.

대표청구항 ▼

1) 불포화 카르복시산 에스테르류, 방향족 비닐류, 불포화 에테르류, N-비닐 삼차아민류, 불포화 이미드류 및 무수 말레산류 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 불포화 에틸렌성 모노머를, 열중합 개시제 및 말단에 카르복시산 구조를 갖는 티올계 화합물인 분자량 조절제를 이용하여 열중합 방법으로 중합하여 편말단에 산기를 가진 생성물을 얻는 단계;2) 상기 1) 단계에서 얻은 편말단에 산기를 가진 생성물과 말단에 에폭시 구조를 갖는 메타크릴계 혹은 아크릴계 모노머를 반응시켜 매크로 모노머를 제조하는 단계; 및3) 상기 2) 단

1) 불포화 카르복시산 에스테르류, 방향족 비닐류, 불포화 에테르류, N-비닐 삼차아민류, 불포화 이미드류 및 무수 말레산류 모노머로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 불포화 에틸렌성 모노머를, 열중합 개시제 및 말단에 카르복시산 구조를 갖는 티올계 화합물인 분자량 조절제를 이용하여 열중합 방법으로 중합하여 편말단에 산기를 가진 생성물을 얻는 단계;2) 상기 1) 단계에서 얻은 편말단에 산기를 가진 생성물과 말단에 에폭시 구조를 갖는 메타크릴계 혹은 아크릴계 모노머를 반응시켜 매크로 모노머를 제조하는 단계; 및3) 상기 2) 단계에서 얻은 매크로 모노머와 산기를 포함하는 모노머를 중합시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 고분자를 알칼리 가용성 수지로 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 3) 단계에서 중합시 공단량체로서 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머를 추가하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 불포화 카르복시산 에스테르류 모노머는 벤질(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸에테르(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트 및 디시클로펜테닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 방향족 비닐류 모노머는 스티렌, α-메틸스티렌, (o,m,p)-비닐 톨루엔, (o,m,p)-메톡시 스티렌 및 (o,m,p)-클로로 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 불포화 에테르류 모노머는 비닐 메틸 에테르 및 비닐 에틸 에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 N-비닐 삼차아민류 모노머는 N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카바졸 및 N-비닐 모폴린으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 불포화 이미드류 모노머는 N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 무수 말레산류 모노머는 무수 말레인산 및 무수 메틸 말레인산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 열중합 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트 및 1,1'-비스-(비스-t-부틸퍼옥시)시클로헥산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 1) 단계에서 말단에 카르복시산 구조를 갖는 티올계 화합물인 분자량 조절제는 3-메르캅토 프로피온산, 2-메르캅토 프로피온산, 2-메르캅토 아세트산, 2-(5-클로로-2-시아노-3-메틸페닐)-2-메르캅토 아세트산, 2-메르캅토-2-(나프탈렌-7-일)아세트산, 2-(4-클로로-2-메틸페닐)-2-메르캅토 아세트산, 2-메르캅토-4-메틸 벤젠 프로피온산, 2-메르캅토-2-(프로필티오)아세트산, 2-(이소프로필티오)-2-메르캅토 아세트산, 2-메르캅토-2-(부틸티오)아세트산, 2-메르캅토-2-(메틸티오)아세트산, 2-메르캅토 페라고닉산, 2-메르캅토-3,4-디메톡시 하이드로 신나믹산 및 2-메르캅토-시클로펜탄트리데카노익산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 2) 단계에서 말단에 에폭시 구조를 갖는 메타크릴계 혹은 아크릴계 모노머는 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 매크로 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물:[화학식 1]상기 화학식 1에서, R은 메틸렌 또는 시클로 헥실렌이고, R1은 시클로 헥실로 치환 또는 비치환된 C1~C12의 알킬렌; C1~C4의 알킬 티오; 할로겐, 시아노기, C1~C6의 알킬기 및 C1~C6 알콕시 페닐렌 중에서 선택된 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 페닐렌; 및 나프탈렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나이며, R2는 불포화 카르복시산 에스테르류, 방향족 비닐류, 불포화 에테르류, N-비닐 삼차아민류, 불포화 이미드류 및 무수 말레산류 모노머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 중합되어 생성되는 유기 2가기이며, R3는 열중합 개시제로부터 기인하는 기; 연쇄 이동(Chain transfer) 반응 또는 불균등(disproportionation) 반응에 의한 수소 원자; 및 결합(combination) 반응에 의한 고분자로 이루어진 군에서 선택된다. 청구항 1에 있어서, 상기 3) 단계에서 산기를 포함하는 모노머는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 모노메틸 말레인산, 이소프렌 술폰산, 스티렌 술폰산, 5-노보넨-2-카복실산, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 숙시네이트 및 ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 2에 있어서, 상기 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머는 불포화 카르복시산 에스테르류 모노머, 방향족 비닐류 모노머, 불포화 에테르류 모노머, 불포화 이미드류 모노머, N-비닐 삼차아민류 및 무수 말레산류 모노머로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물은 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용매로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 것인 감광성 수지 조성물. 청구항 15에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물은 감광성 수지 조성물 100 중량부를 기준으로， 1) 상기 알칼리 가용성 수지 1 내지 20 중량부； 2) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물 0.5 내지 30 중량부;3) 광중합 개시제 0.1 내지 5 중량부; 및 4) 용매 10 내지 95 중량부를 포함하는 것인 감광성 수지 조성물.청구항 1에 있어서, 상기 감광성 수지 조성물은 컬러필터 감광제용, 오버코트 감광제용, 컬럼 스페이서용 및 절연재용인 감광성 수지 조성물.