초록 ▼

고입체규칙성 (Isotactic 혹은 Syndiotactic)을 가진 PP, PS 등의 중합믈을 제조하기 위하여 새로운 제4족 (Ti, Zr, Hf) Methallocene 형태의 촉매 {o-Xyl(Ind)/sub 2/ZrCl/sub 2, CpArCl(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/ SnPh/sub 3/), Cp/sub 2/Zr/sup n/Bu(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/SnPh/sub 3/), Tp/sup */ZrCl/sub 2/(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/SnPh/sub 3/)}

고입체규칙성 (Isotactic 혹은 Syndiotactic)을 가진 PP, PS 등의 중합믈을 제조하기 위하여 새로운 제4족 (Ti, Zr, Hf) Methallocene 형태의 촉매 {o-Xyl(Ind)/sub 2/ZrCl/sub 2, CpArCl(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/ SnPh/sub 3/), Cp/sub 2/Zr/sup n/Bu(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/SnPh/sub 3/), Tp/sup */ZrCl/sub 2/(C/sub 2/B/sub 9/H/sub 11/SnPh/sub 3/)} 를 합성하였으며 이들과의 비교 연구 및 입체 규칙성 중합체의 특성을 평가하기 위하여 기존의 보고된 촉매 {Et(Ind)/sub 2/ZrCl/sub 2/, Cp/sup */TiCl/sub 3/, Cp/sup */Ti(CH/sub 2/Ph)/sub 3/} 들을 합성하였다. 새로이 합성된 촉매 및 기존의 촉매를 사용하여 올레핀 중합물 (PE, PP, PS)을 제조하여 이들 촉매를 비교 평가하였으며, 기존의 보고된 결과들과 비교하여 중합방법을 확립하였다. 또한 새로운 촉매 합성을 위한 여러가지 새로운 리간드 {(Ind)/sub 2/CHPh, O(CH/sub 2/CH/sub 2/Cp), Et(CpFlu), (Ind)CH/sub 2/CH/sub 2/CH/sub 2/OSi(/sup t/BuMe/sub 2/}를 합성 혹은 합성 중에 있다.

목차 Contents

• 제 1 장 서론...12
• 제 1 절 선행 연구...12
• 제 2 절 연구수행 방법 및 궁극적 목표...13
• 제 3 절 일차년도 연구내용 요약...15
• 제 2 장 실 험...17
• 제 1 절 촉매 및 리간드 합성...17
• 1. Bis(indenyl)-o-xylenyl zirconium dichloride...17
• 2. Bis(indenyl)phenylmethane zirconium dichloride...19
• 3. $\{HB(3,5-Me_2pz)_3\}ZrCl_3$ 의 합성...21
• 4. 3-Indenyl-l-propanol과 $ZrCl_4$의 반응...21
• 5. $\{HB(3,5-Me_2pz)_3\}ZrCl_3$와 indenyl anion과의 반응...23
• 6. $^iPr(CpfluH)ZrCl_2$ 의 합성...23
• 7. $^nPr(OMe)(CpFlu)MCl_2(M=Zr,\;Hf)$합성을 위한 ligand 합성...24
• 8. $Et(CpFlu)MCl_2(M=Ti,\;Zr,\;Hf)$의 합성을 위한 ligand 합성...26
• 9. $Cp^{*}TiCl_3$의 합성...27
• 10. Carborane 유도체 Zirconocene의 합성...27
• 11. 새로운 리간드의 합성...28
• 12. Polypyrazolyl borate 유도체의 합성...30
• 제 2 절 중합 실험...31
• 1. 시약 및 정제...31
• 2. MAO(methylaluminoxane)...32
• 3. 중합 장치 및 중합 방법...32
• 제 3 장 결과 및 고찰...40
• 제 1 절 촉매 합성...40
• 1. Bis(indenyl)-o-xylenyl zirconium dichloride...40
• 2. 3-Indenyl-l-propanol과 $ZrCl_4$의 반응...40
• 3. $Et(CpFlu)MCl_2(M=Ti,\;Zr,\;Hf)$의 합성을 위한 ligand 합성...42
• 4. $Cp^{*}TiCl_3$ 및 $Cp^{*}Ti(Bz)_3$의 합성...44
• 5. Carborane 유도체의 Ziconocene 촉매 합성...45
• 6. 새로운 리간드의 합성 및 4족 유기금속 화합물의 합성...45
• 7. Polypyrazolyl borate 유도체의 합성...46
• 제 2 절 중합 연구...47
• 1. $o-Xyl(Ind)_2ZrCl_2/MAO$촉매계에 의한 PE, PP중합...47
• 2. $Cp_2Zr(C_2B_9H_{11}SnPh_3)Cl/MAO$촉매계에 의한 PE, pp중합...48
• 3. $Cp^{*}TiCl_3/MAO$ 촉매계에 의한 스티렌의 중합...49
• 4. $Cp^{*}Ti(Bz)_3/MAO$ 촉매계에 의한 스티렌의 중합...55
• 5. $^iPr(CpfluH)ZrCl_2/MAO$ 촉매계에 의한 프로필렌의 중합...56
• 제 4 장 결 론...75
• 제 5 장 참고 문헌...78