초록 ▼

금속이온이 촉매로 참여하는 여러가지 유기화학반응에 대하여 속도론적인 측정을 수행하고 메카니즘을 결정하였다. 그 결과로부터 과거에는 전혀 알려져 있지 않았던 새로운 촉매 요인을 몇가지 밝힐 수 있었다. 그리고 이미 알려져 있던 금속이온의 촉매 요인끼리 혹은 유기촉매기의 촉매요인과 결부된 금속이온의 촉매요인은 다음과 같다.
1. 이핵성 금속이온이 촉매단위로서 참여하는 반응 : 이 핵성 금속이온의 착화합물에 대한 구조적인 연구는 다수 보고된 바 있으나 이들이 수퍼산으로 작용하여 유기화학반응을 촉진시키는 예는 본 연구에서 최초로 보고

금속이온이 촉매로 참여하는 여러가지 유기화학반응에 대하여 속도론적인 측정을 수행하고 메카니즘을 결정하였다. 그 결과로부터 과거에는 전혀 알려져 있지 않았던 새로운 촉매 요인을 몇가지 밝힐 수 있었다. 그리고 이미 알려져 있던 금속이온의 촉매 요인끼리 혹은 유기촉매기의 촉매요인과 결부된 금속이온의 촉매요인은 다음과 같다.
1. 이핵성 금속이온이 촉매단위로서 참여하는 반응 : 이 핵성 금속이온의 착화합물에 대한 구조적인 연구는 다수 보고된 바 있으나 이들이 수퍼산으로 작용하여 유기화학반응을 촉진시키는 예는 본 연구에서 최초로 보고하게 되었음.
2. 저해적인 역반응 경로를 봉쇄함으로써 증속효과를 시현하는 촉매요인 : 치환반응에서 이탈기가 다시 반응부위를 역공격함으로써 전체반응속도를 저해하는 경우 이탈기를 금속이온이 결합함으로써 반응속도를 증가시킬 수 있음을 보고하게 되었음.
본 연구의 결과로부터 수집한 메카니즘 정보가 금속효소에서의 금속이온의 촉매요인에 대하여서 가지는 중요한 합의에 대하여서도 논의하였다.

Abstract ▼

Kinetics of organic reactions in which metal ions participate as catalysts have been measured and the mechanisms of the catalytic processes have been elucidated. From the results of the studies, novel catalytic factors of metal ions have been newly discovered. In addition, cooperative interactions b

Kinetics of organic reactions in which metal ions participate as catalysts have been measured and the mechanisms of the catalytic processes have been elucidated. From the results of the studies, novel catalytic factors of metal ions have been newly discovered. In addition, cooperative interactions between several catalytic factors of metal ions and those between catalytic factors of organic catalytic groups and of metal ions have been observed. The catalytic factors of metal ions which were newly discovered in this investigation are as follows.
1. Participation of binuclear metal ions as catalytic units: Although the structural studies of complexes of binuclear metal ions have been frequently reported, enhancement of reaction rates of organic reactions due to the action of the binuclear ions as super acids is reported by the present investigation for the first time.
2. Catalytic effects by blocking inhibitory reverse paths: Reverse attack by the cleaved leaving group at the reaction site in a substitution reaction retards the overall reaction rate. We were able to show that metal ions can enhance the overall rate simply by blocking the inhibitory reverse paths through binding at the cleaved leaving group.
Implications of the mechanistic information derived from the present investigation on the catalytic roles of metal ions in metalloenzymes are also discussed.

목차 Contents

• 1. O-Acetyldi-2-pyridyl Ketoxime 의 에스테르 가수분해에 대한 금속이온 촉매작용의 속도론적 연구...7
• 1.1 요약...7
• 1.2 게재논문($\underline{Inorg. Chem.}$, $\underline{24}$, 3088(1985))의 전문...7
• 2. 2-Acetylpyridineketoximyl Diphenyl Phosphate 의 Zn(II)-촉매하의 가수분해에 대한 속도론적 연구...11
• 2.1 요약...11
• 2.2 게재논문($\underline{Bull.Korean Chem. Soc., 6}$, 230(1985)) 의 전문...11
• 3. 에스테르 가수분해에서의 이핵성 아연 이온의 촉매작용...17
• 3.1 요약...17
• 3.2 게재논문($\underline{J.Am.Chem.Soc., 108}$, 1838(1986))의 전문...17
• 4. 3-Carboxyaspirin 의 가수분해에서 저해성역반응을 봉쇄함으로써 성취되는 금속이온 촉매작용...22
• 4.1 요약...22
• 4.2 게재논문($\underline{J.Am.Chem.Soc., 108}$, 3057(1987))의 전문...22
• 5. Acetylpyridine Ketoxime Pyridinecarboxylates 의 가수분해에 대한 금속이온 촉매작용의 반응속도 및 메카니즘...30
• 5.1 요약...30
• 5.2 게재논문($\underline{Inorg. Chem., 26}$, 805(1987))의 전문...30
• 6. 2-Pyridineoxime 유도체의 아세틸 에스테르의 가수분해에 대한 Ni(II)의 촉매작용-금속이온 촉매작용의 효율에 대한 중심 금속원자 주위의 기하학적 구조의 영향...35
• 6.1 요약...35
• 6.2 게재논문($\underline{Bioorg. Chem., 15}$, 167(1987))의 전문...35
• 7. 3-(2-Imidazoleazo)phthalic acid 의 모노메틸 및 디메틸 에스테르의 가수분해에 대한 금속이온의 촉매작용-알킬에스테르의 가수분해에서의 카르복시기와 금속이온에 의한 이작용기 촉매작용...52
• 7.1. 요약...52
• 7.2. 개재논문($\underline{Bioorg. Chem.}$,in press(1987))의 전문...52
• 8. 기타 연구과제...79
• 8.1. 인공금속효소의 고안에 관한 연구...79
• 8.2. 방향족 히드록시화 반응에 대한 철 촉매작용에 관한 연구...82
• 9. 논문발표실적...84