초록 ▼

이 연구의 목적은 새로운 전기 전이금속 포르피린 착물의 합성이다. 샌드위치 형태의 금속포르피린 착물은 bacterial photosynthesis의 reaction center에 있는 "special pair"와 구조적, 전자적 유사성 때문에 많은 관심을 모아왔다. 이 분야에서 최초의 전이금속 화합물은 Zr(TPP)?는 Zr(NEt?)?와 H?TPP를 반응시켜 합성하였다. 이 착물의 characterization은 UV-vis과 ?H NMR로 수행하였고, 분자구조는 X-ray crystallography로 규명하였다. Zr-N

이 연구의 목적은 새로운 전기 전이금속 포르피린 착물의 합성이다. 샌드위치 형태의 금속포르피린 착물은 bacterial photosynthesis의 reaction center에 있는 "special pair"와 구조적, 전자적 유사성 때문에 많은 관심을 모아왔다. 이 분야에서 최초의 전이금속 화합물은 Zr(TPP)?는 Zr(NEt?)?와 H?TPP를 반응시켜 합성하였다. 이 착물의 characterization은 UV-vis과 ?H NMR로 수행하였고, 분자구조는 X-ray crystallography로 규명하였다. Zr-N 결합길이는 2.40(1) Å, 두 포르피린 평면 사이의 거리는 2.56 Å로 지금까지 알려진 M(porphyrin)? 착물 중에서 가장 짧다. 이 착물은 구개의 가역적인 산화, 환원을 일으키며, 산화-환원 전위는 두 포르피린 고리의 π 전자계의 겹침이 강하다는 것을 암시해 준다. Zr(TPP)?를 phenoxathiinyliun hexachloroantimonate로 산화시켜 π 라디칼 양이온 [Zr(TPP)?][SbCl?]를 얻었다. 이 착물의 UV-vis, near-IR, EPR, IR spectra는 모두 porphyrin-porphyrin π-system에서 산화가 일어났다는 사실과 잘 일차한다. 특히 near-IR band 가 110 nm의 높은 에너지에서 나타났다는 것은 두 포르피린 고리의 π-systems 간의 겹침이 매우 강하다는 것을 다시 한번 증명하는 것이다. Zr(TPP)?.C?H??의 crystallographic data는 다음과 같다 : momoclinci, space group C2/c, with a = 21.183(3) Å, b = 21.263(4) Å, c= 18.688(3) Å, β=124.57(1)°, V = 6930.9 Å?, z = 4, R(sub)(F) = 0.077, and R(sub)(WF) = 0.083 for 1578 independent reflections with I > 3 σ(I).

Abstract ▼

The goal of this research is to synthesize novel early transition metal porphyrin complexes. Sandwich-type porphyrin complexes in which two porphyrin ligands encompass a large metal cation in a sandwich-like fashion have received considerable attention because of their structural and electronic simi

The goal of this research is to synthesize novel early transition metal porphyrin complexes. Sandwich-type porphyrin complexes in which two porphyrin ligands encompass a large metal cation in a sandwich-like fashion have received considerable attention because of their structural and electronic similarity to the "special pair" in the reaction center of bacterial photosynthesis. Treatment of Zr(NEt?)? with the free base porphyrin H?TPP gives the first transition metal bis(porphyrinato) complex zr(Tpp)?. The complex has been characterized by UV-vis and IH NMR spectroscopy, and the molecular structure of Zr(TPP)? has been determined crystallographically. The Zr-N distances of 2.40(1) Å and the porphyrin-porphyrin interplanar spacing of 2.56 Åare the shortest of all known M(porphyrin)? complexes. The cyclic voltammogram indicates that Zr(TPP)? each undergoes two reversible oxidations and two reversible reductions: the redox potentials suggest that there is significant overlap between the π-systems of the two porphyrin rings. Chemical oxidation of the zr(Tpp)? with phenoxathiinylium hexachloroantimonate has led to the isolation of the π radical cation [Zr(TPP)?][5bCl?]. The UV-vis, near-IR, EPR, and IR spectra of these cation is consistent with oxidation of the porphyrin-porphyrin π-system; most notable is the unusualIy high energy near-IR band at 1110 nm. The high energy of this band with respect to that of other [M(porphyrin)??] cations with larger metal atoms again can be rationalized on the basis of unusually strong overlap between the π-systems of the two porphyrin rings. Crystallographic data for Zr(TPP)?C?H??: monoclinic, space group C2/c, with a = 21.183(3) Å, b = 21.263(4) Å, c = 18.688(3) Å, β = 124.57(1)°, V = 6930.9 Å?. Z = 4, R(sub)(F) = 0.077, and R(sub)(WF) = 0.083 for 1578 independent reflections with I > 3σ(I).

목차 Contents

• 목차...8
• 1. 연구의 배경 및 연구목적...10
• 2. 실험 및 방법...18
• 2.1. 시약 및 기기...18
• 2.2. Membrane의 제조...19
• 2.3. 투과속도의 측정장치 및 방법...23
• 3. 연구 결과 및 토의...26
• 3.1. 순수한 CA membrane의 몇가지 기체들에 대한 투과속도 측정결과...26
• 3.2. Ru을 포함하는 CA membrane의 몇가지 기체들에 대한 투과속도 측정결과...29
• 3.3. Rh을 포함하는 CA membrane의 몇가지 기체들에 대한 투과속도 측정결과...42
• 4. 결론...57
• 5. 인용문헌...58
• 6.논문 발표...60