초록 ▼

광화학 반응에 대한 모델을 가정하고 가정된 모델의 검증을 거쳐서 소랄렌과 그 유도체들과 티민의 광고리화 부가반응, 광생성물의 이성질화 현상 및 반응을 논의하기 위하여 소랄렌 유도체들의 분자위상에 의한 광독성을 분자가지지수 로부터 접근하여 상대적인 반응성을 예측할 수 있게 하였고, 이들 유도체들의 여기상태에서의 전자구조를 알아보기 위하여 MECI(다전자 배치 상호작용)계산을 PM3, AM1, MNDO, MINDO/3, CNDO 헤밀토니 언상에서 각각 계산을 수행 하였으며 이들의 결과는 MINDO/3를 제외 하고는 그 경향성은 서로 일

광화학 반응에 대한 모델을 가정하고 가정된 모델의 검증을 거쳐서 소랄렌과 그 유도체들과 티민의 광고리화 부가반응, 광생성물의 이성질화 현상 및 반응을 논의하기 위하여 소랄렌 유도체들의 분자위상에 의한 광독성을 분자가지지수 로부터 접근하여 상대적인 반응성을 예측할 수 있게 하였고, 이들 유도체들의 여기상태에서의 전자구조를 알아보기 위하여 MECI(다전자 배치 상호작용)계산을 PM3, AM1, MNDO, MINDO/3, CNDO 헤밀토니 언상에서 각각 계산을 수행 하였으며 이들의 결과는 MINDO/3를 제외 하고는 그 경향성은 서로 일치 하였다. 또한 이들의 방법을 DNA의 염기에 해당하는 티민, 아데닌, 구아닌, 우라실등에 대하여도 실시 하였다. 이들 계산을 토대로 소랄렌의 경우는 피론고리의 광고리화 부가반응이 푸란고리의 광고리화 반응보다 유리하다는 것을 확인 하였고, 염기에서는 피리미딘 염기는 소랄렌과 반응하여 광고리화 부가 반응이 가능하지만 푸린 염기는 피리미딘 염기와 같이 광고리화 반응은 불가능하고, 디옥시리보오스가 붙어 있을때는 첨가 반응이 가능하다. 분자간 결합을 HOMO 와 LUMO 의 상호작용이라고 본다면, 소랄렌과 티민의 HOMO, LUMO 에너지 차를 비교하여 보면 소랄렌의 LUMO와 티민의 HOMO의 상호작용에 의해서 결합이 생성된다.

Abstract ▼

The molecular connectivity indices for psoralen derivatives has been determined for Quantitative Structure Activity Relationship. Theses indices give a good correlation with frontier orbital density, but comparison of connectivity indices is not absulute but relative, because the connectivity indice

The molecular connectivity indices for psoralen derivatives has been determined for Quantitative Structure Activity Relationship. Theses indices give a good correlation with frontier orbital density, but comparison of connectivity indices is not absulute but relative, because the connectivity indices are the number of skeleton atom dependent values. The elctronic structure of the excited states of psoralen derivatives by using a model compound has been carried out by MECI calculation on PM3, AM1, MNDO, MINDO/3, CNDO Hamiltonian, also thymine, adenine, guanine, uracil has been did as DNA bases. According to theoretical calculation, pyrone double bond of excited psoralen is more reactive than furan double bond for C?-photocycloaddition reaction The formation of [2+2] photoadducts are caused by interaction with LUMO of psoralen and HOMO of thymine.

목차 Contents

• Part I. 소랄렌류 분자위상과 여기상태에서의 전자구조...11
• 1. 분자위상에 의한 광독성...12
• 2. 여기상태의 소랄렌, 소랄렌유도체, 쿠마린, 쿠마린유도체의 전자구조와 반응성...15
• 3. 삼중상태의 반응성...37
• 4. 광생성물의 스펙트럼...39
• 5. 분자역학에 의한 입체에너지와 생성열...41
• Part II. 삼중상태의 에너지와 계수...56
• 1. 간단한 형태 쿠마린...57
• 2. 소랄렌 유도체...59
• 3. 각진 소랄렌류...69
• 4. 미선형 소랄렌 유도체...73
• 인용문헌...75
• 논물발표실적 또는 계획...76
• 학위배출실적...77
• 연구비 항목별 집행 내역...78