초록 ▼

Merck사제 활성 알루미나 90, Fluka 알루미나(중성), 일반 화학시약용 산화 알루미늄 등 여러가지 규격품 9가지와 실리카 겔 등을 포함하여 총 13가지의 무기산화물을 지지체로 이용하고, 여기에 8가지의 친핵제로 쓰이는 음이온의 알카리금속 염을 흡착시킨 후 1-bromootane 및 1-chlooctane과의 친핵성 치환반응을 조사하였다. 그리고 1,3-dibromopropane의 일치환만을 도모할 수 있는지의 여부를 산화 알루미늄의 존재 하에서 조사하였다. 그 결과 친핵제 염을 알루미나에 흡착시켜 할로겐화 옥틸의 치환반

Merck사제 활성 알루미나 90, Fluka 알루미나(중성), 일반 화학시약용 산화 알루미늄 등 여러가지 규격품 9가지와 실리카 겔 등을 포함하여 총 13가지의 무기산화물을 지지체로 이용하고, 여기에 8가지의 친핵제로 쓰이는 음이온의 알카리금속 염을 흡착시킨 후 1-bromootane 및 1-chlooctane과의 친핵성 치환반응을 조사하였다. 그리고 1,3-dibromopropane의 일치환만을 도모할 수 있는지의 여부를 산화 알루미늄의 존재 하에서 조사하였다. 그 결과 친핵제 염을 알루미나에 흡착시켜 할로겐화 옥틸의 치환반응에 이용하면 알루미나를 쓰지않은 통상적인 유기 용매내에서의 반응보다 훨씬 빠르게 일어나며, 반응 후의 처리도 쉬워 새로운 유기합성법으로 활용이 가능함을 알았다. 예를들면 알무미나에 흡착된 NaSCN, NaN? 등은 1-bromooctane과 반응하여 용매없이 2시간 이내에 충분히 종결되나 통상적인 유기제조법으로는 4-6시간이 소요된다. 이와는 대조적으로 NaNO?의 NO??기는 친핵성이 매우 낮아 해당하는 니트로화합물을 만들기 힘들다. 알루미나에 흡착된 NaNO?의 상당히 증진된 반응을 기대하였으나 별 성과는 없었다. 비슷한 현상이 NaOAc에서도 나타났다. 알루미나에 흡착된 시약으로 1,3-dibromopropane의 브롬 하나만을 친핵제로 치환하는 선택적 반응을 실시한 경우는 기존의 연구보다는 약간 향상된 결과를 얻었다. 모든 경우에 있어서, 알루미나와는 반대로 실리카에 흡착된 8가지 시약은 일반적으로 반응이 향상되지 않았다.

Abstract ▼

Oxides of aluminium and silicon (Alumina and Silica) were used as an adsorbent for inorganic alkali salts. 1-Bromo and chlorooctane and 1,3-dibromopropane were used as a starting material, and role of alumina was compared with the reactions carried out conventional ways. It was found that nucleoph

Oxides of aluminium and silicon (Alumina and Silica) were used as an adsorbent for inorganic alkali salts. 1-Bromo and chlorooctane and 1,3-dibromopropane were used as a starting material, and role of alumina was compared with the reactions carried out conventional ways. It was found that nucleophilic substitution by nucleophile adsorbed on alumina proceeded faster than conventional reaction without alumina. For example, NaSCN and NaN? adsorbed on alumina reacted with 1-bromooctane within 2 hours. Conventional method required 4-6 hours. Poor nucleophile, NO?? in the form of NaNO?, is seldom used for the nitration of alkyl halide. Good solvent such as DMSO and DMF are needed. In a hope to apply the enhanced reactivity by adsorbed NO??, the reaction of 1-bromooctane was carried out. Nitrooctane was not obtained but hydrolysis product was obtained, insteaed. Monosubstitution of 1,3-dibromopropane was tried using NaSCN adsorbed on alumina Dramatic result was not obtained compared to conventional method.

목차 Contents

• I. 서 론...10
• II. 실 험...20
• II-1. 시약 및 기기...20
• II-2. 친핵제/금속산화물의 제조...21
• II-3. 일반적 친핵성 치환반응...22
• II-4. 브로모알칸의 니트로화반응...22
• II-5. 1,3-dibromopropane의 모노치환...24
• III. 결과 및 고찰...25
• III-1. 최적 친핵제/금속산화물의 선정...25
• III-2. 알루미나에 흡착된 친핵제의 세기와 알루미나의 역할...27
• III-3. 브로모알칸의 니트로화 반응...31
• III-4. 1,3-dibromopropane의 모노치환...36
• III-5. 알루미나에 흡착된 친핵제 염의 양이온 영향...43
• IV. 결 론...46
• 인용문헌...48