초록 ▼

벤조 페논, 벤질, 아세토페논 히드라존을 아세토아세트아닐라이드와 축합시켜 아지노아미드화합물을 만들고, 이들을 Appel의 탈수조건에서 반응시키면 아지노키티민이 얻어지며, 이를 직접 전자고리화반응을 시키면 다양한 피라졸이 붙은 헤테로고리화합물을 합성할 수 있다. 아지노아미드 (15a) 는 4,9-dihydropyrazo[5,1-b]quinazoline를주며, 15b 경우는 2,3-dihydro-1H-imidazo[1,2-b]pyrazol-2-one과1H-imidazo[1,2-b]py

벤조 페논, 벤질, 아세토페논 히드라존을 아세토아세트아닐라이드와 축합시켜 아지노아미드화합물을 만들고, 이들을 Appel의 탈수조건에서 반응시키면 아지노키티민이 얻어지며, 이를 직접 전자고리화반응을 시키면 다양한 피라졸이 붙은 헤테로고리화합물을 합성할 수 있다. 아지노아미드 (15a) 는 4,9-dihydropyrazo[5,1-b]quinazoline를주며, 15b 경우는 2,3-dihydro-1H-imidazo[1,2-b]pyrazol-2-one과1H-imidazo[1,2-b]pyrazole이 얻어졌으며, 15c 경우는 단고리화합물인 N-α-styryl-5-(phenylamino)pyrazole이 얻어졌다.또한 α-위치가 치환된 다양한 종류의 benzophenone 1-acetamidoethylidenehydrazone들의 Appel조건에서의 반응은 아지노키티민중간체를 거쳐 다양한 종류의 1,2,4-트리아졸이붙은 헤테로고리화합물들이 얻어졌다. Phenylacetamide 경우는 3종류의5,10-dihydro[1,2,4]triazolo-[1,5-b]isoquinoline을 얻을 수 있었고, diphenylacetamide 경우 한종류의 생성물을 얻었다. 아세토아미드화합물 경우는 α-치환체에 따라1,2,4-triazolo[1,5-c][1,3]oxazine과 1,2,4- triazolooxazine들을 얻을 수 있었다. 유사한 방법으로, 2-oxocyclehexanecarboxamide의 경우에도 spiro triazoloisoquinolinone과pentahydrotriazolobenzoxazine, 그리고 단고리 triazole을 얻을 수 있었다.결론적으로, 위의 방법들은 tandem aza-Wittig / 열전이반응에 의하여 얻어질 수 있는 제한적 문제점을 tandem Appel's 탈수반응 / 열전이반응을 이용하여 다양한 종류의 피라졸 및 1,2,4-트리아졸이 붙은 헤테로고리화합물들을 합성할 수 있음을 보여주고 있다.장점으로는 쉽게 얻을 수 없는 키틴과의 생성물도, 산유도체를 사용하여 용이하게 필요한아미드화합물을 얻을 수 있다는 점이다.

Abstract ▼

The hydrazones of benzophenone, benzil, and acetophenonewere allowed to react with acetoacetanilide to give azinoamides 15, and the reacton of15 with Appel's dehydration contiditions (triphenylphosphine/carbontetrachloride/triethylamine) led to the corresponding azinoketimi

The hydrazones of benzophenone, benzil, and acetophenonewere allowed to react with acetoacetanilide to give azinoamides 15, and the reacton of15 with Appel's dehydration contiditions (triphenylphosphine/carbontetrachloride/triethylamine) led to the corresponding azinoketimines 16, which underwentelectrocycliring closure under the reaction conditions to give pyrazolo-fused heterocycles.Azinoamide 15a gave a 4,9-dihydropyazolo[5,1-b]-quinazoine 18, while 15b yielded2,3-dihydro-1H-imidazo[1,2-b]pyrazol-2-one 23 and 1H-imidazo[1,2-b]pyrazole 26.Compound 15c gave a monocyclic N-α-styryl-5- (phenylamino)pyrazole 29.Also, the reaction of α-substituted benzophenone 1-acetamidoethylidenehydrazoneswith a mixture of triphenylphosphine, carbon tetrachloride, and triethylamine indichloromethane provides a general route to a variety of 1,2,4-triazole-fused heterocyclesvia the thermal rearrangement of the expected azino ketimine intermediates.Phenylacetamide led to the formation of three5,10-dihydro[1,2,4]triazolo[1,5-b]-isoquinolines and diphenylacetamide yielded a singleproduct. Acetoamides afforded 1,2,4-triazolo[1,5-c][1,3]oxazine and 1,2,4-triazolooxazinesdepending upon α-substituents. Similarly, 2-oxocyclohexanecarboxamide under Appel'scondition gave spiro triazoloisoquinolinone, pentahydrotriazolobenzoxazine, and monocyclictriazole.In conclusion, the above method demonstrates that the tandem Appel'sdehydration/thermal rearrangement methodology, complementary to the tandemaza-Wittig/thermal rearrangement strategy, provides a new entry to the synthesis of avariety of pyrazole- and 1,2,4-triazole-fused heterocycles. The advantage of thepresent method is the ready availability of the starting acid derivatives compared withthe relatively unobtainable ketenes.

목차 Contents

• 제 1 장 서론...7
• 제 2 장 연구방법...10
• 제 1 절 Pyrazolo-Fused 헤테로고리화합물 합성...10
• 제 2 절 1,2,4-Triazolo-Fused 헤테로고리화합물 합성...13
• 제 3 장 결과 및 고찰...18
• 제 1 절 Pyrazolo-Fused 헤테로고리화합물 합성...18
• 제 2 절 1,2,4-Triazolo-Fused 헤테로고리화합물 합성...24
• 제 4 장 결론...29
• 제 5 장 인용문헌...30
• 연구수행관련 논문발표 목록서...32
• 자체평가서...34