초록 ▼

연구의 목적 및 내용
본 연구는 키랄 tetrahydroquinone 유도체를 분자내 산화-환원 반응으로 합성하는 새로운 경로의 개발을 목표로 한다. 여러 종류의 출발물질로부터 1,5-H 전이반응과 고리화 반응을 one-pot에서 연속적으로 수행하여 합성 효율성이 매우 높은 비대칭 촉매 반응을 개발하였다. 다양한 구조의 H-주게(hydride donor)와 H-받게(hydride acceptor)와의 1,5-H 전이/고리화 반응을 수행하여 새로운 구조의 헤테로 고리 화합물을 합성하는 방법을 개발하였다. 광촉매를 이용한 산화 및

연구의 목적 및 내용
본 연구는 키랄 tetrahydroquinone 유도체를 분자내 산화-환원 반응으로 합성하는 새로운 경로의 개발을 목표로 한다. 여러 종류의 출발물질로부터 1,5-H 전이반응과 고리화 반응을 one-pot에서 연속적으로 수행하여 합성 효율성이 매우 높은 비대칭 촉매 반응을 개발하였다. 다양한 구조의 H-주게(hydride donor)와 H-받게(hydride acceptor)와의 1,5-H 전이/고리화 반응을 수행하여 새로운 구조의 헤테로 고리 화합물을 합성하는 방법을 개발하였다. 광촉매를 이용한 산화 및 환원 반응으로 라디칼 반응과 전이반응으로 고리현 화합물의 합성법도 개발하였다.

연구결과
1차년도: ortho-dialkylamino cinnamyl alcohol유도체를 유기 산화제를 이용한 산화반응으로 활성화된 cinnam aldehyde유도체를 형성하고, 연속적으로 분자내 산화-환원반응인 1,5-Hydride transfer/ 6-endo cyclization반응으로 one-pot에서 tetrahydroquinoline유도체의 합성법을 개발하였다. 또한, 금속 촉매와 산소(O₂)를 이용한 산화반응과 분자내 산화-환원반응으로 tetrahydroquinoline유도체를 합성하는 방법도 개발하였다.
2차년도: ortho-Dialkylamino phenyl cyclopropane diester 유도체로부터 분자내 산화-환원반응인 1,5-Hydride transfer/ 6-endo cyclization반응으로 one-pot에서 benzazepine유도체의 합성법을 개발하였다. 또한, 가시광선 활성화를 이용하는 친환경적인 유기반응을 적용한 고리화 케톤유도체의 합성법을 개발하였다.
3차 년도에는 활성화된 3각고리 치환기를 갖고 있는 H-수용체와의 반응으로 다양한 구조의 키랄 dihydroquinoline, 광촉매를 이용한 산화 및 환원 반응의 개발, 7각 헤테로 고리 화합물을 합성하는 효율적 방법을 개발하였다.

연구결과의 활용계획
본 연구는 합성방법 측면에서 효율적인 연속반응을 활용하여 헤테로고리 화합물을 합성하고 있다. 이러한 방법을 이용하여 의약화학 관련 유사 분자들의 합성법 개발에 기여 할수 있고. 관련 촉매 비대칭 반응 분야의 발전에 기여할 수 있다. 본 연구에서 사용하는 촉매들은 용이하고 안정하여 친환경적이어서 관련 분양의 상업적 활용이 가능하다. 본 연구에서 키랄 헤테로 고리 화합물들의 생리활성 평가로 유용한 화합물 도출이 기대된다.

( 출처 : 한글요약문 3p )

Abstract ▼

Purpose&contents
The ultimate goal of this research proposal is the development of synthetic methods for tetrahydroquinolines via internal redox reactions (1,5-hydride transfer/ring closure) under environmentally benign chiral catalysts including metal and organocatalysts. Synthesis of tetrahydro

Purpose&contents
The ultimate goal of this research proposal is the development of synthetic methods for tetrahydroquinolines via internal redox reactions (1,5-hydride transfer/ring closure) under environmentally benign chiral catalysts including metal and organocatalysts. Synthesis of tetrahydroquinoline derivatives using an aerobic oxidation and 1,5-hydride transfer/cyclization sequence from 3-arylprop-2-en-1-ol derivatives. Development of intramolecular redox reaction of cyclopropane 1,1-diester derivatives by Lewis acids. We envisioned the decarboxylative Mannich-type reaction of the β-keto acids to the C1-acylmethylated quinolines by visible light mediated photocatalytic oxidative processs.

Result
Enantioselective organocatalytic synthesis of tetrahydroquinolines has been achieved via an aerobic oxidation and 1,5-hydride transfer/cyclization sequence in 2014. The feature of this research is a one-pot transformation of 3-arylprop-2-en-1-ol derivatives into tetrahydroquinolines using a Ru(VII)-catalyzed aerobic oxidation and highly efficient internal redox reactions. The synthetically useful ring-fused tetrahydroquinoline derivatives are obtained in moderate yields and high levels of enantioselectivity. We have developed intramolecular redox reaction of cyclopropane 1,1-diester derivatives by lewis acids. Notably, cyclopropane 1,1-diester derivatives were used for the first time in the intramolecular redox reaction, affording the benzazepine derivatives in moderate to high yields. Recently, A visible light mediated photocatalytic arylation/ring expansion of alkenylcyclobutanols has been developed.
Also, we have developed a novel and environmentally benign process for the visible light mediated photoredox catalyzed oxidative coupling reaction of N-phenyl tetrahydroisoquinoline with 3-oxoalkanoic acids.

Expected Contribution
We have developed the new methods for thw synthesis of tetrahydroquinoline derivatives. These methods could be useful the synthesis of biologically active compounds. The development of milder reaction conditions allowing for the extension of the substrate scope for this enantioselective transformation to include direct benzylic or non-benzylic C(sp³)-H bonds as hydride donors and activated various alkenes and 1,3-dipole compounds as hydride acceptors remains desirable and challenging.

( 출처 : SUMMARY 5p )

목차 Contents

• 표지 ... 1
• 목차 ... 2
• 연구계획 요약문 ... 3
• 연구결과 요약문 ... 4
• 한글요약문 ... 4
• SUMMARY ... 5
• 연구내용 및 결과 ... 6
• 1. 연구개발과제의 개요 ... 6
• 2. 국내외 기술개발 현황 ... 8
• 3. 연구수행 내용 및 결과 ... 11
• 4. 목표달성도 및 관련분야에의 기여도 ... 29
• 5. 연구결과의 활용계획 ... 31
• 6. 연구과정에서 수집한 해외 과학기술정보 ... 31
• 7. 주관연구책임자 대표적 연구실적 ... 32
• 8. 참고문헌 ... 32
• 9. 연구성과 ... 32
• 10. 국가과학기술지식정보서비스에 등록한 연구시설‧장비 현황 ... 38
• 11. 연구개발과제 수행에 따른 연구실 등의 안전조치 이행실적 ... 38
• 12. 기타사항 ... 39
• 별첨1 ... 40
• 별첨2 ... 55
• 끝페이지 ... 68