Dual-Column GC-FID System을 이용한 식품 포장재 중 Phthalate류 및 Adipate류 가소제의 동시 분석법 A Simultaneously Analytical Method of Phthalate and Adipate Plasticizers in Food Packaging by Dual-Column GC-FID System원문보기
가소제는 합성수지 재질에 가공성, 유연성 등을 부여하기 위해 첨가되는 물질로, 화학구조에 따라 phthalate류 및 adipate류 가 있으며, 주로 PVC재질에 사용된다. 이러한 가소제는 용기포장으로부터 식품으로 이행될 수 있으며, 이들 중 일부는 내분비계장애추정물질로 분류되는 등 그 안전성에 논란이 있어왔다. 본 연구에서는 시중에 유통되는 용기포장 105품목에 대하여 phthalate류 및 adipate류의 재질 중 잔류량을 모니터링하였다. 분석은 dual-column GC-FID방법을 사용함으로써 검출된 성분의 보다 신속한 확인 및 정량이 가능하였다. 정량을 위한 분석법을 검증한 결과 0.993이상의 직선성, RSD$3.5\%$ 이하의 재현성, 분석대상 가소제 종류에 따라 재질 중 10.4-83.6 ug/g의 검출한계를 확인할 수 있었다. 재질 중 잔류량은 PVC 재질에 대하여는 식품포장용 랩 3품목에서 DEHA가 176.9-198.5mg/g, 병마개 가스킷 40품목에서 DIDP가 157.3-374.7 mg/g, 1품목에서 DINP가 165.6 mg/g 수준으로 검출되었다. 또한 PET, PP, PE, 종이제 등 기타의 재질에서도 일부 가소제가 검출되었으나 검출량은 오염에 기인하는 것으로 판단되는 미미한 수준이었다.
가소제는 합성수지 재질에 가공성, 유연성 등을 부여하기 위해 첨가되는 물질로, 화학구조에 따라 phthalate류 및 adipate류 가 있으며, 주로 PVC재질에 사용된다. 이러한 가소제는 용기포장으로부터 식품으로 이행될 수 있으며, 이들 중 일부는 내분비계장애추정물질로 분류되는 등 그 안전성에 논란이 있어왔다. 본 연구에서는 시중에 유통되는 용기포장 105품목에 대하여 phthalate류 및 adipate류의 재질 중 잔류량을 모니터링하였다. 분석은 dual-column GC-FID방법을 사용함으로써 검출된 성분의 보다 신속한 확인 및 정량이 가능하였다. 정량을 위한 분석법을 검증한 결과 0.993이상의 직선성, RSD $3.5\%$ 이하의 재현성, 분석대상 가소제 종류에 따라 재질 중 10.4-83.6 ug/g의 검출한계를 확인할 수 있었다. 재질 중 잔류량은 PVC 재질에 대하여는 식품포장용 랩 3품목에서 DEHA가 176.9-198.5mg/g, 병마개 가스킷 40품목에서 DIDP가 157.3-374.7 mg/g, 1품목에서 DINP가 165.6 mg/g 수준으로 검출되었다. 또한 PET, PP, PE, 종이제 등 기타의 재질에서도 일부 가소제가 검출되었으나 검출량은 오염에 기인하는 것으로 판단되는 미미한 수준이었다.
A plasticizer is a substance which is added to a material to improve its processability, flexibility and stratchability. Phthalates and adipates are the most frequently used plasticizers of poly(vinyl chloride) (PVC). However, they can migtate into food from PVC food packaging, and some of them are ...
A plasticizer is a substance which is added to a material to improve its processability, flexibility and stratchability. Phthalates and adipates are the most frequently used plasticizers of poly(vinyl chloride) (PVC). However, they can migtate into food from PVC food packaging, and some of them are especially suspected as endocrine disruptors. In this study, Simultaneous analysis of 13 phthalates and 9 adipates were carried out by dual-column gas chromatography system equipped wi two FID detectors for rapid confirmation and quantification. The Proposed method was validated with > 0.993 of linearity in the ranges of 10-500 mg/l, < $3.5\%$ RSD of reproducability in 10 inter-days sample preparations, and > $98.1\%$ of recoveries for all the plasticizers. DEHA was detected in all the 3 PVC wraps at levels of 176.9-198.5mg/g. Among the 51 samples of PVC gaskets, the targeted plasticizers were detected in 41 samples. Of these plasticizer detected samples,40 contained DIDP at the levels of 157.3-374.7 mg/g and one contained DMP at the levels of 165.6 mg/g. Also, some plasticizers were detected in other packaging materials such as PET, PP, PE, Pulp. But it might be attributed to contamination in manufacturing.
A plasticizer is a substance which is added to a material to improve its processability, flexibility and stratchability. Phthalates and adipates are the most frequently used plasticizers of poly(vinyl chloride) (PVC). However, they can migtate into food from PVC food packaging, and some of them are especially suspected as endocrine disruptors. In this study, Simultaneous analysis of 13 phthalates and 9 adipates were carried out by dual-column gas chromatography system equipped wi two FID detectors for rapid confirmation and quantification. The Proposed method was validated with > 0.993 of linearity in the ranges of 10-500 mg/l, < $3.5\%$ RSD of reproducability in 10 inter-days sample preparations, and > $98.1\%$ of recoveries for all the plasticizers. DEHA was detected in all the 3 PVC wraps at levels of 176.9-198.5mg/g. Among the 51 samples of PVC gaskets, the targeted plasticizers were detected in 41 samples. Of these plasticizer detected samples,40 contained DIDP at the levels of 157.3-374.7 mg/g and one contained DMP at the levels of 165.6 mg/g. Also, some plasticizers were detected in other packaging materials such as PET, PP, PE, Pulp. But it might be attributed to contamination in manufacturing.
* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.
문제 정의
또한 내부포준물질로 사용한 acetanilide는 Sigma-Aldrich(미국)사로부터 구입하였으며, 표준용액의 조제 및 시료의 추출에는 Merck(독일)사의 HPLC급 acetone, n- hexane, methanol, tetrachloromethane, tetrahydrofhrane 을 사용하였다. 또한 시험에 사용한 모든 초자 등의 시험기구는 사용 직전에 n-hexane으로 2회 세척하여 실험실 환경에서 기인할 수 있는 오염을 방지하고자 하였다.
제안 방법
2 ml 및 acetone을 가하여 20 ml로 한 용액을 시험용액으로 하였다.13)재질이 tetrahydroflirane에 녹지 않는 나머지 시료에 대하여는 시료 1 g을 잘게 잘라 원통형 여과지에 넣고 tetrachloromethane 을 용매로 하여 5시간 soxhlet 추출하였다. 추출용액을 감압 농축한 잔류물에 내부 표준용액 0.
그러나 그동안 국내외 많은 연구 논문에서 수행한 합성수지 중 가소제의 분석은 phthalate류 또는 adipate류 일부 물질에 한정되어 왔으며, 검출된 성분의 확인 또한 GC-MS와 같은 별도의 장비를 사용하는 등 시간과 노력 측면에서 다소비효율 적인 측면이 있었다.3侦2) 따라서 본 연구에서는 phthalate 및 adipate류 가소제 전반에 대하여 dual-column GC-FIDsystem을 이용한 신속한 동시분석법을 확립하고, 이를 통하여 국내 유통 중인 식품용기구 및 용기 포장 전반에 대하여 모니터링을 수행하였다.
Isomer를 제외한 9종의 phthalate류 및 7종의 adipate류 가소제표준품을 정밀히 달아 acetone에 녹여 각각 50,000 mg/1이 되도록 조제하였다. 조제한 용액 각각을 2 ml씩 취하여 혼합하고 acetone을 가하여 100 ml로 한 용액을 혼합 표준원액으로 사용하였다.
Chromatogram b)에서 보는 바와 같이, PVC 랩의 경우 signal-A에서 검출된 DEHA 피크를 signal-B에서 한번 더 확인함으로써 신속하고 정확한 확인이 가능하였다. 반면 chromatogram c)의 병마개가스킷의 경우는, signal-B에서 BBP와 DPP의 검출이 의심되었으나 signal-A에서는 동일 물질이 검출되지 않았으므로 모든 분석 대상 가소제에 대하여 최종 불검출 처리하였다. 그 밖에 4종의 isomei에 대하여 도 동일한 방법으로 미무름 시간 및 피크 패턴을 비교하여 검출 여부를 확인할 수 있었다.
검출 한계 및 정량한계 : 얻어진 chromatogram의 signal과 noise 비율 3에 해당하는 peak 면적으로부터 계산된 각가 소제의 농도를 해당 가소제의 기기적인 검출 한계로 하였으며 이렇게 계산된 농도로부터 본 분석 방법에 따라 검체 중 검출할 수 있는 가소제양을 환산하여 모든 값들을 Table 2에 정리하였다. 또한 본 연구에서는 검출 한계의 3배에 해당하는 농도를 정량한계로 하였다.
그 밖에 isomer인 DINP, DIDP, DINA, DIDA에 대하여도 동일한 방법으로 각각 100,000 mg/1 농도의 혼합표준원 액을 조제한 후, 이를 0.5, 3, 5, 7, 10 ml씩 취하여 내부 표준용액 1 ml 및 acetone을 가하여 100 ml 함으로써 각각 5개 농도의(500, 3,000, 5,000, 7,000, 10,000 mg/1)의 표준용액을 조제하였다. 마찬가지로 각가소제와 내부 표준물 질과의 피크 면적비를 해당 가소제의 농도에 대하여 plot함 으로써 검량선을 작성하였으며, 이때 각 가소제의 피크 면적 은 isomer들의 피크 면적 합으로 하였다.
그 밖에 4종의 isomei에 대하여 도 동일한 방법으로 미무름 시간 및 피크 패턴을 비교하여 검출 여부를 확인할 수 있었다. 따라서 본 연구에서는 dual-column GC-FID 방법을 도입하여 1회 시료 주입으로 얻 어진 두 개의 chromatogram(signal-A, signal-B)을 상호 비교함으로써 동일한 시간과 노력으로 보다 많은 시료에 대한 신속한 스크리닝이 가능하였다.
검출 한계 및 정량한계 : 얻어진 chromatogram의 signal과 noise 비율 3에 해당하는 peak 면적으로부터 계산된 각가 소제의 농도를 해당 가소제의 기기적인 검출 한계로 하였으며 이렇게 계산된 농도로부터 본 분석 방법에 따라 검체 중 검출할 수 있는 가소제양을 환산하여 모든 값들을 Table 2에 정리하였다. 또한 본 연구에서는 검출 한계의 3배에 해당하는 농도를 정량한계로 하였다.
5, 3, 5, 7, 10 ml씩 취하여 내부 표준용액 1 ml 및 acetone을 가하여 100 ml 함으로써 각각 5개 농도의(500, 3,000, 5,000, 7,000, 10,000 mg/1)의 표준용액을 조제하였다. 마찬가지로 각가소제와 내부 표준물 질과의 피크 면적비를 해당 가소제의 농도에 대하여 plot함 으로써 검량선을 작성하였으며, 이때 각 가소제의 피크 면적 은 isomer들의 피크 면적 합으로 하였다.
직선성 : 표준용액에 대하여 한 번의 시료 주입으로 얻어진 두 chromatogram 중DB-1701 column을 통하여 분리된 것(signal-A)이 분리도가 상대적으로 양호하였으므로 이를 검량선 작성 및 시료의 정량에 사용하였다. 본 연구에서 검토하고자 하는 22종의 가소제에 대하여 각각 검량선을 작성하였으며, 작성된 검량선 중 대표적인 예로서 DEHA에 대한 결과를 Fig 3에 나타내었다. 작성된 검량선들은 Table 2에서 볼 수 있듯이 모두 0.
시료 중 phthalate류 및 adipate류 가소제의 신속한 동시분석 및 정확한 확인을 위하여 본 연구에서는 Dual-column GC-FID system을 이용하였으며, Fig. 1에 그 구성을 나타내었다. Fig.
시험용액은 시료의 재질에 따라 두 가지 방법으로 조제하였다. PVC 재질의 경우 시료 1 g을 소량의 tetrahydrofurane 에 완전히 녹인 후, 여기에 methanol 200 ml를 서서히 가하여 고분자를 석출시켰다.
조제한 용액 각각을 2 ml씩 취하여 혼합하고 acetone을 가하여 100 ml로 한 용액을 혼합 표준원액으로 사용하였다. 이 혼합표준원액 1, 5, 10, 25, 50 ml씩을 취하고 각각에 내부표준용액 1 ml 및 acetone을 가하여 100 ml로 하여 5개 농도(10, 50, 100, 250, 500 mg/1)의 표준용액조제하였다. 표준용액을 시험용액과 동일한 조건으로 분석하고 얻어진 chromatogram으로부터 각 가 소제와 내부 표준물질과의 피크 면적비를 해당 가소제 농도에 대하여 plot함으로써 검량선을 작성하였다.
직선성 : 표준용액에 대하여 한 번의 시료 주입으로 얻어진 두 chromatogram 중DB-1701 column을 통하여 분리된 것(signal-A)이 분리도가 상대적으로 양호하였으므로 이를 검량선 작성 및 시료의 정량에 사용하였다. 본 연구에서 검토하고자 하는 22종의 가소제에 대하여 각각 검량선을 작성하였으며, 작성된 검량선 중 대표적인 예로서 DEHA에 대한 결과를 Fig 3에 나타내었다.
이 혼합표준원액 1, 5, 10, 25, 50 ml씩을 취하고 각각에 내부표준용액 1 ml 및 acetone을 가하여 100 ml로 하여 5개 농도(10, 50, 100, 250, 500 mg/1)의 표준용액조제하였다. 표준용액을 시험용액과 동일한 조건으로 분석하고 얻어진 chromatogram으로부터 각 가 소제와 내부 표준물질과의 피크 면적비를 해당 가소제 농도에 대하여 plot함으로써 검량선을 작성하였다.
회수율 : PVC 랩에 대한 시험용액의 조제시 methanol에 의해 석출된 PVC 재질을 건조시키고, 이를 1 g 취하여 다시 tetrahydrofurane에 녹인 후 여기에 각가소제가 최종 100 mg/1 농도가 되도록 표준용액을 첨가하고, 이 '후 시험용액의 조제방법에 따라 전처리하여 최종 회수율을 검토하였다. 시험 결과, 모든 가소제에 대하여 98.
대상 데이터
가소제 표준물질로 di-methyl phthalate(DMP), di-ethyl phthalate(DEP), di-propyl phthalate(DPrP), di-isopropyl phthalate(DIPrP), di-butyl phthalate(DBP), butylbenzyl phthalate(BBP), di-(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP), di heptyl phthalate(DHtP), di-phenyl phthalate(DPP), di methyl adipate(DMA), di-ethyl adipate(DEA), di-isobutyl adipate(DIBA), di-butyl adipate(DBA), bis-(2-butoxyethyl) adipate(BBEA), bis-[2-(2-butoxyethoxy)ethyl] adipate(BBEEA), di-isodecyl adipate(DIDA) 등 9종의 phthalate류와 7종의 adipate류를 Sigma-Aldrich(미국)사에서 구입하였으며, di cyclohexyl phthalate(DCHP), di-isononyl phthalate(DINP), di isodecyl phthalate(DIDP), di-(2-ethylhexyl) adipate(DEHA), di-isononyl adipate(DINA)는 Wako(일본)사, 그 밖에 di pentyl phthalate(DPtP)는 Kanto(일본)사에서 각각 구입하여 사용하였다. 또한 내부포준물질로 사용한 acetanilide는 Sigma-Aldrich(미국)사로부터 구입하였으며, 표준용액의 조제 및 시료의 추출에는 Merck(독일)사의 HPLC급 acetone, n- hexane, methanol, tetrachloromethane, tetrahydrofhrane 을 사용하였다.
가소제 표준물질로 di-methyl phthalate(DMP), di-ethyl phthalate(DEP), di-propyl phthalate(DPrP), di-isopropyl phthalate(DIPrP), di-butyl phthalate(DBP), butylbenzyl phthalate(BBP), di-(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP), di heptyl phthalate(DHtP), di-phenyl phthalate(DPP), di methyl adipate(DMA), di-ethyl adipate(DEA), di-isobutyl adipate(DIBA), di-butyl adipate(DBA), bis-(2-butoxyethyl) adipate(BBEA), bis-[2-(2-butoxyethoxy)ethyl] adipate(BBEEA), di-isodecyl adipate(DIDA) 등 9종의 phthalate류와 7종의 adipate류를 Sigma-Aldrich(미국)사에서 구입하였으며, di cyclohexyl phthalate(DCHP), di-isononyl phthalate(DINP), di isodecyl phthalate(DIDP), di-(2-ethylhexyl) adipate(DEHA), di-isononyl adipate(DINA)는 Wako(일본)사, 그 밖에 di pentyl phthalate(DPtP)는 Kanto(일본)사에서 각각 구입하여 사용하였다. 또한 내부포준물질로 사용한 acetanilide는 Sigma-Aldrich(미국)사로부터 구입하였으며, 표준용액의 조제 및 시료의 추출에는 Merck(독일)사의 HPLC급 acetone, n- hexane, methanol, tetrachloromethane, tetrahydrofhrane 을 사용하였다. 또한 시험에 사용한 모든 초자 등의 시험기구는 사용 직전에 n-hexane으로 2회 세척하여 실험실 환경에서 기인할 수 있는 오염을 방지하고자 하였다.
시중에 유통 중인 식품포장 중 가소제 사용 및 혼입 가능성이 있는 105품목을 수거하여, 분석 대상 시료로 하였다. 포장재질별로는 polyvinyl chloride(PVC)제 식품 포장용 랩3 품목 및 병마개 가 스킷 51 품목, polyvinylidene chloride(PVDC)제 필름 포장 11품목, 종이제티백 및 커피 필터 11품목, 기타polyethylene(PE), polypropylene(PP), polyethylene terephthalate(PET)제 식품 용기 29품목 등이었다.
포장재질별로는 polyvinyl chloride(PVC)제 식품 포장용 랩3 품목 및 병마개 가 스킷 51 품목, polyvinylidene chloride(PVDC)제 필름 포장 11품목, 종이제티백 및 커피 필터 11품목, 기타polyethylene(PE), polypropylene(PP), polyethylene terephthalate(PET)제 식품 용기 29품목 등이었다. 이중 PE, PP, PET 재질은 가소제가 직접 사용될 가능성이 적으나 안료의 배합 등에 의해 혼입될 우려가 있는 일부 착색된 제품을 대상으로 하였다.
성능/효과
PVC 병마개 가스킷: PVC 병마개 가스킷51종을 분석한 결과, 40품목에서 157.3-374.7 mg/g 수준의 DIDM]" 검출되었으며, 1품목에서는 165.6 mg/g의 DINP가 검출되었다. 이 결과로부터 국내 유통되는 병마개 가스킷에는 주로 DIDP7} 가소제로 사용됨을 알 수 있었다.
PVC 랩: 대형 할인마트나 배달 음식점에서 주로 사용하는 PVC 랩 3종을 분석한 결과 3종 모두에서 DEHA가 176.9-198, 5 mg/g 수준으로 검출되었으며, 기타 다른 가소제는 검출되지 않았다. 이는 식품포장용 랩에 대하여 조사한 전보 M)의 결과와 유사한 수준이었으며 1989년에 국내에서 용기 포장의 제조시 DEHP의 사용이 금지된 이후로 DEHA 가 대체 가소제로 사용되고 있음을 알 수 있었다.
반복 재현성: 회수율 시험에서와 동일한 방법으로 날짜를 달리하여 10회전 처리한 시험용액을 분석하고 얻어진 결과로부터 각가소제의 량을 계산하고 그 상 대표준편차를 Table 2에 요약하였다. Table 2에서 볼 수 있듯이 모든 분석 대상 가소제에 대하여 상 대표준편차 3.51 % 이하로 우수한 재현성을 확인할 수 있었다.
따라서 유연한 재질이 아닌 PET, PP, PE 등 여타 의 식품 용기 등에 의 사용 가능성은 매우 낮다고 할 수 있다. Table 3에서 볼 수 있듯이 본 연구에서 분석 대상으로 한 착색된 시료에 대한 분석결과 일부 제품에서 오염에 기인하는 것으로 판단되는 수준의 DEP, DBP, DEHP, DEHA가 검출되었다.
회수율 : PVC 랩에 대한 시험용액의 조제시 methanol에 의해 석출된 PVC 재질을 건조시키고, 이를 1 g 취하여 다시 tetrahydrofurane에 녹인 후 여기에 각가소제가 최종 100 mg/1 농도가 되도록 표준용액을 첨가하고, 이 '후 시험용액의 조제방법에 따라 전처리하여 최종 회수율을 검토하였다. 시험 결과, 모든 가소제에 대하여 98.1 % 이상의 양호한 회수율을 얻을 수 있었다.
연구 결과 국내에서 유통되는 식품용기구 및 용기 포장 중 가소제로서 PVC 재질의 랩에는 DEHA, 병마개 가스킷에는 DIDP가 주로 사용됨을 알 수 있었으며, 그 밖에 PVC 이외의 재질에서는 일부phthalate류 및 adipate류 가소제가 검출되기는 하였으나 그 검출량은 불검출 내지는 의도적 사용으로 보기 어려운 미미한 수준이었다. 따라서 가소제와 관련하여 향후 식품포장재의 안전성 검토는 PVC 랩 및 병마개가 스킷 중 DEHA및 DIDP의 식품으로의 이행에 대한 연구가 선행되어질 필요가 있는 것으로 판단되었다.
6 mg/g의 DINP가 검출되었다. 이 결과로부터 국내 유통되는 병마개 가스킷에는 주로 DIDP7} 가소제로 사용됨을 알 수 있었다. 또한, 일부 제품의 경우 DBP, DPtP, BBP, DEHP, DBA, DEHA 등 이 미량 검출되었으나, 일반적으로 유연성을 부여하기 위해 첨가되는 가소제의 사용량을 고려할 때, 이러한 양은 의도적인 사용으로 보기 어려운 수준이었다.
후속연구
이는 식품포장용 랩에 대하여 조사한 전보 M)의 결과와 유사한 수준이었으며 1989년에 국내에서 용기 포장의 제조시 DEHP의 사용이 금지된 이후로 DEHA 가 대체 가소제로 사용되고 있음을 알 수 있었다. 그러나 2005년 6월 2일자로 식품공전 제6.기구 및 용기포장의 기준 규격이 개정 고시되어 랩 제조 시에는 DEHA를 사용할 수 없도록 되었으므로, PVC 랩에 대하여는 추후 다시 한 번 모니터링할 필요가 있을 것으로 사료된다.4)
연구 결과 국내에서 유통되는 식품용기구 및 용기 포장 중 가소제로서 PVC 재질의 랩에는 DEHA, 병마개 가스킷에는 DIDP가 주로 사용됨을 알 수 있었으며, 그 밖에 PVC 이외의 재질에서는 일부phthalate류 및 adipate류 가소제가 검출되기는 하였으나 그 검출량은 불검출 내지는 의도적 사용으로 보기 어려운 미미한 수준이었다. 따라서 가소제와 관련하여 향후 식품포장재의 안전성 검토는 PVC 랩 및 병마개가 스킷 중 DEHA및 DIDP의 식품으로의 이행에 대한 연구가 선행되어질 필요가 있는 것으로 판단되었다.
참고문헌 (15)
Steiner, I., Scharf, L., Fiala, F. and Washutl, J. : Migration of di-(2-ethylhexyl) phthalate from PVC child articles into saliva and saliva stimulant. Food Add. Contam. 15(7), 812-817 (1998)
World Health Organization : Diethylhexyl phthalate (Environmental Health Criteria 131). International Programme on Chemical Safety, Geneva (1992)
Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives : Toxicological evaluation of certain food additives and contaminants. WHO Food Additives Series 24, Cambridge University Press, Cambridge, pp. 222-265 (1989)
Korea Food and Drug Administration. : Amendment and Establishment of Standards and Specifications of Food Contact Materials and Articles. Food Code (1999)
Petersen, J.H. and Breindahl, T. : Specific migration of di-(2- ethylhexyl) adipate(DEHA) from plasticized PVC film ; results from an enforcement campaign, Food Add. Contam. 15(5), 600-608 (1998)
Dalgaard, M., Hass, U. Vinggaard, A., Jarfelt, K., Lam, H., Sorensen, I., Sommer, H. and Ladefoged, O. : Di(2- ethylhexyl) adipate(DEHA) induced developmental toxicity but not antiandrogenic effects in pre- and postnatally exposed Wister rats. Reproductive Toxicology 17, 163-170 (2003)
Goulas, A. Antifantaki, K., Kolioulis, D. and Kontominas, M. : Migration of di-(2-ethylhexyl) adipate plasticizer from foodgrade polyvinyl chloride film into hard and soft cheeses. Journal of Dairy Science 83(8), 1712-1718 (2000)
Hirayama, K. Tanaka, H., Kawana, K., Tani, T. and Nakazawa, H. : Analaysis of plasticizers in cap-sealing resins for bottled foods. Food Add. Contam. 18(4), 357-362 (2001)
Lee, K.H., Jeon, D.H., Choi, B.H., Kim, S.W. and Lee, C.W. : A method for simultaneous analysis of phthalate esters and di-(2-ethylhexyl) adipate migrated from PVC wraps into fatty food. Korean J. Food Sci. Technol. 32(6), 1244-1250 (2000)
Cano, J.M., Marin, M.L. and Hernandis, V. : Determination of adipate plasticizers in poly(vinyl chloride) by microwaveassisted extraction. J. Chromatogr. A. 963, 401-409 (2002)
Methods of Analysis in Health Science. Pharmaceutical Society of Japan. pp. 598-599 (2000)
Lee, K.H., Kwak, I.S., Jeong, D.Y., Jeon, D.H., Choi, J.C., Kim H.I., Choi, B.H., Lee, C.H., Koo, E.J. and Lee, C.W. : A study of phthalate and adipate esters in food packaging and packaged foods. Korean J. Food Sci. Technol. 33(4), 479-485 (2001)
※ AI-Helper는 부적절한 답변을 할 수 있습니다.