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문제 정의
- 그러나 하이볼륨 시료채취의 경우 증기상으로 존재하는 유기물질을 동시에 채취하기 위해서는 압력손실이 많이 유발되는 XAD-2와 같은 분말흡착제는 사용할 수 없는 단점이 있으며 불가피하게 압력 손실이 적게 유발되는 PUF와 같은 다공성 흡착제를 사용하지 않을 수 없는 한계점이 있다. 7) 따라서 본 연구에서는 석영섬유필터와 PUF를 장착한 하이볼륨 PUF 샘플러를 이용하여 대기 중 ng/m3 수준의 저농도 PAHs의 입자상과 증기상을 동시채취한 후 GC/MS로 분석하는 방법에 대한 성능을 평가하고 현실적으로 발생할 수 있는 문제점을 고찰하였다. 분석대상 PAHs는 미국 EPA TO-13A 방법에서 지정한 19개 물질 및 일반적인 도시대기 중에서 빈번히 검출되는 물질을 포함한 총 36개 물질을 선정하였다.
- SRM 2260a를 정량용 표준물질로 채택한 또 다른 이유는 상업적으로 판매되는 표준용액의 경우 대부분 모든 물질의 농도가 일정한데 반하여 본 연구에서 사용한 SRM은 대상물질별 농도의 비가 일반 환경대기 중의 대상물질 간 농도비와 유사함으로 각 대상물질 정량에 적합한 농도로 표준용액을 제조하여 사용할 수 있었다. 본 연구에서는 NIST의 SRM2260a PAHs 혼합용액 이외에도 개별 물질의 정성 및 확인을 위하여 19개 PAHs에 대한 개별 표준물질(Accustandard, USA)을 구입하여 필요할 경우 GC 머무름 시간(retention time)과 피크의 정성 목적으로 사용하였다. 한편, 본 연구에서는 정량용 표준용액인 SRM2260a 이외에 SRM2270을 내부표준물질(internal standards)로 SRM2269를 대리표준물질(surrogate standards)로 각각 사용하였다.
- 본 연구에서는 PAHs 추출 및 분석방법의 정확성을 평가하기 위하여 미국 NIST에서 공급하는 SRM 1649a(urban dust)를 실제 시료와 같은 방법을 적용하여 농도를 측정하였다. 그 결과를 SRM1649a의 검증된 농도 보증값과 비교하여 상대오차를 구하여 Table 7에 나타내었다.
가설 설정
- g) Chrysene and triphenylene are combined.
- i) Dibenz[a,h]anthracene and dibenz[a,c]anthracene are combined.
제안 방법
- 1. Extraction procedure for the determination of PAHs in this study.
- SRM 2260a를 정량용 표준물질로 채택한 또 다른 이유는 상업적으로 판매되는 표준용액의 경우 대부분 모든 물질의 농도가 일정한데 반하여 본 연구에서 사용한 SRM은 대상물질별 농도의 비가 일반 환경대기 중의 대상물질 간 농도비와 유사함으로 각 대상물질 정량에 적합한 농도로 표준용액을 제조하여 사용할 수 있었다.
- 본 연구에서는 저농도 수준 자료의 신뢰성을 검증하기 위해 각 분석대상물질의 검출한계를 여러 가지 방법으로 추정하였으며 그 결과를 Table 4에 나타내었다. 기기검출한계(Instrumental Detection Limit, 이하 IDL)는 Signal-to-noise 비율(S/N 비) 2.5에 해당하는 피크 면적을 농도 정량식에 대입하여 산정하였다. 한편, 방법검출한계(Method Detection Limit, 이하 MDL)는 미국 Federal Register에서 공시된 방법의 수순을 따라 추정하였다.
- 이때 IDL의 4～5배 정도 수준의 물질을 spiking하는 이유는 여전히 낮은 농도의 시료이나 시료 중 분석대상물질의 농도가 zero는 분명히 아니라는 점을 의미한다. 본 연구에서는 MDL 추정을 위해 SRM1649a를 미량 분취하여 시료와 동일한 방법으로 추출하여 추정한 방법과 저 농도의 표준용액을 추출장치에 spiking하여 시료와 동일한 방법으로 추출하여 추정하는 두 가지 방법을 모두 적용하였다.
- 본 연구에서는 PAHs 측정방법에 대한 성능을 정도제어(QC)와 정도확인(QA) 측면으로 구분하여 평가하였다. 정도제어(QC) 측면에서 측정재현성, 검출한계를 평가하였고, 정도보증(QA) 측면에서 PUF 시료채취능, 회수율, 정확성을 평가 및 검토하였다.
- 본 연구에서는 그 정의에 따라 정확성을 ‘참값’에 대한 ‘참값과 측정값의 차이’의 상대적 크기를 나타내는 상대오차로 표현하였다.
- 본 연구에서는 석영섬유필터와 PUF를 장착한 하이볼륨 PUF 샘플러를 이용하여 환경대기 중 저농도 PAHs의 입자상과 증기상을 동시에 채취하여 GC/MS로 분석하였다. 시료채취용 샘플러를 다수로 사용하여 여러 지점 간 농도를 비교하는 경우 측정 재현성의 확인이 요구된다.
- 박12)의 경우 추출용매로 cyclohexane과 초음파를 이용한 추출방법이 상대적으로 다른 추출방법에 비해 회수율이 낮은 것을 제외하고 두 연구 결과에서 추출방법과 추출용매 간의 회수율은 대동소이하게 나타났다. 본 연구에서는 추출용매로 acetone:hexane(1:9)를 사용하였는데, hexane에 acetone을 부피비로 10% 첨가함으로써 극성을 조금 증가시켜 반극성인 PAHs의 추출을 용이하게 하였다. Hexane과 acetone은 USEPA TO-13A 방법에서 추출 용으로 사용되는 methylene chloride나 diethyl ether보다 상대적으로 독성이 낮은 물질이면서도 추출성능은 유사하다고 알려져 있다.
- 본 연구의 PAHs 개별대상물질의 추출에 따른 회수율을 파악하기 위해 PAHs 개별물질을 이용하여 각각 1 µg/ml 수준의 동일한 농도의 표준혼합용액을 제조하였다.
- 시료채취는 2005년 10월 5일~6일, 10월 6일~7일의 각각 24시간 동안 이루어졌다. 시료채취 후 필터시료를 이용하여 TSP 농도를 측정하였으며, 필터시료와 PUF 시료를 각각 추출하여 PAHs 성분 분석을 하였다. TSP 농도 비교결과는 Fig.
- 본 연구의 PAHs 개별대상물질의 추출에 따른 회수율을 파악하기 위해 PAHs 개별물질을 이용하여 각각 1 µg/ml 수준의 동일한 농도의 표준혼합용액을 제조하였다. 이 표준혼합용액 1ml를 사전에 세척된 Filter와 PUF에 각 3개 시료에 주입하여 실제시료와 동일한 방법으로 PAHs를 추출-농축한 후 분석하여 회수율을 구하였다. Table 6에는 본 연구의 PAHs 추출 회수율과 국내 타 연구자의 추출 회수율을 나타내었다.
- 또한 MDL값은 실험실마다(혹은 batch 실험 때마다) 다르게 추정될 수가 있으므로 그 자체로 절대적인 의미를 갖는다기보다는 최종적으로 보고하는 농도자료의 신뢰성을 평가하기 위한 하나의 척도로 사용되는 것이 최선이라고 할 수 있다. 이러한 이유에서 본 연구에서는 정량검출한계(Quantitative Detection Limit, 이하 QDL)를 추정함에 있어서 MDL과 IDL 중에서 어느 쪽이든 높게 나타난 값을 기준으로 그 값에 다시 3배를 곱하여 산정하였다.18)
- 본 연구에서는 PAHs 측정방법에 대한 성능을 정도제어(QC)와 정도확인(QA) 측면으로 구분하여 평가하였다. 정도제어(QC) 측면에서 측정재현성, 검출한계를 평가하였고, 정도보증(QA) 측면에서 PUF 시료채취능, 회수율, 정확성을 평가 및 검토하였다. 여기서 측정재현성이란 시료채취과정과 분석과정을 포함한 측정과정 전반에 대한 총괄재현성을 의미한다.
- 분석대상 PAHs는 미국 EPA TO-13A 방법에서 지정한 19개 물질 및 일반적인 도시대기 중에서 빈번히 검출되는 물질을 포함한 총 36개 물질을 선정하였다. 특히 환경대기 중 PAHs 시료를 정제과정없이 농축만을 수행하여 GC/MS로 분석한 결과에 대해 다양한 정도관리(QC/QA)를 통하여 측정불확도를 평가하였으며, 5대의 동일한 샘플러를 이용하여 현장시료를 대상으로 시료채취과정을 포함하는 전반적인 측정 재현성을 평가하였다.
대상 데이터
- PAHs의 정성과 정량에 사용된 표준물질은 미국 표준기술연구소(National Institute of Standards and Technology, 이하 NIST)에서 제공하는 표준참조물질(Standard Reference Material, 이하 SRM; SRM2260a)을 사용하였다. 표준물질로 SRM을 사용한 이유는 공인된 기관에서 농도가 검증된 물질이라는 점 외에도 표준용액 앰플 속에 대상물질의 농도가 10 µg/ml 이하의 저농도로 들어 있어서 분석을 위한 희석의 단계를 줄여주어 궁극적으로 정량오차를 줄일 수 있기 때문이다.
- 서21)와 김22)은 표준참조물질로 용액표준물질을 사용하였으므로 엄밀한 의미의 정확도로는 간주할 수 없었다. 백8), 정11), 박12), 표13) 그리고 본 연구에서는 표준참조물질로 미국 NIST의 도시대기먼지를 사용하였다. 본 연구에서와 마찬가지로 GC/MS로 분석하는 정,11) 박,12) 표13)의 연구에서도 indeno(1,2,3-cd)pyrene와 benzo(ghi)perylene의 정확성이 약 15~30% 수준으로 다른 물질에 비해 떨어짐을 확인할 수 있다.
- 그러나 동일한 샘플러를 다수로 사용하여 여러 지점에서 동시에 측정한 결과를 비교할 경우 분석재현성에 부가하여 시료채취과정에서 발생할 수 있는 불확실성을 포함하는 측정재현성(혹은 총괄 재현성)을 평가하는 것은 매우 중요한 과정이다. 본 연구에서는 PAHs 시료채취에 사용된 하이볼륨 PUF 샘플러 간의 성능을 비교하기 위하여 영남대학교 환경공학과 건물 5층(경상북도 경산시 대동 영남대학교 소재관) 옥상에서 5대의 동일한 샘플러를 이용해 시료를 채취하였다. 시료채취는 2005년 10월 5일~6일, 10월 6일~7일의 각각 24시간 동안 이루어졌다.
- 본 연구에서는 미국환경보호국(EPA), 독성물질 및 질병조사국(Agency for Toxic Substances and Disease Registry, ATSDR), 세계보건기구(WHO)의 국제암연구센터(International Agency for Research on Cancer) 등의 기관에서 인체에 변이원성 및 발암을 일으키거나 일으킬 가능성이 크다고 추정되는 벤젠고리 2개 이상 PAHs 중 36개 물질을 측정대상물질로 선정하였다.
- 본 연구에서는 입자상 PAHs를 채취하기 위해 8'' × 10'' 석영섬유필터(QMA, Whatman, England)를, 증기상 PAHs를 채취하기 위해 직경 3'' × 길이 3'' polyurethane foam(이하 PUF, Tisch Environmental Inc., USA)을 각각 사용하였다.
- 7) 따라서 본 연구에서는 석영섬유필터와 PUF를 장착한 하이볼륨 PUF 샘플러를 이용하여 대기 중 ng/m3 수준의 저농도 PAHs의 입자상과 증기상을 동시채취한 후 GC/MS로 분석하는 방법에 대한 성능을 평가하고 현실적으로 발생할 수 있는 문제점을 고찰하였다. 분석대상 PAHs는 미국 EPA TO-13A 방법에서 지정한 19개 물질 및 일반적인 도시대기 중에서 빈번히 검출되는 물질을 포함한 총 36개 물질을 선정하였다. 특히 환경대기 중 PAHs 시료를 정제과정없이 농축만을 수행하여 GC/MS로 분석한 결과에 대해 다양한 정도관리(QC/QA)를 통하여 측정불확도를 평가하였으며, 5대의 동일한 샘플러를 이용하여 현장시료를 대상으로 시료채취과정을 포함하는 전반적인 측정 재현성을 평가하였다.
- 증기상 PAHs의 채취에 사용된 흡착매체인 PUF의 파과(breakthrough)유무를 평가하기 위해 동일지점에서 재현성이 입증된 5대의 샘플러를 이용하여 총 2회에 걸쳐 동시에 시료를 채취하였다. 사용한 PUF는 2단 직렬 충전을 하였는데 PUF용 유리카트리지의 용량관계로 불가피하게 후단에는 전단의 1/2크기를 사용하였다. 미국 EPA TO-17 방법에 의하면 일반적으로 미지의 시료에 대하여 직렬로 2중으로 충전된 흡착관의 전단부 농도의 5 % 이상이 후단부에서 검출될 때 파과가 일어난 것으로 정의하고 있다.
- 본 연구에서는 PAHs 시료채취에 사용된 하이볼륨 PUF 샘플러 간의 성능을 비교하기 위하여 영남대학교 환경공학과 건물 5층(경상북도 경산시 대동 영남대학교 소재관) 옥상에서 5대의 동일한 샘플러를 이용해 시료를 채취하였다. 시료채취는 2005년 10월 5일~6일, 10월 6일~7일의 각각 24시간 동안 이루어졌다. 시료채취 후 필터시료를 이용하여 TSP 농도를 측정하였으며, 필터시료와 PUF 시료를 각각 추출하여 PAHs 성분 분석을 하였다.
- 한편 본 연구에서는 시료채취 전 추출용매로 세척한 필터 3개와 PUF 3개를 시료와 동일하게 취급하여 추출 및 분석한 결과 모든 PAHs 대상물질이 검출 한계 이하로 나타났다. 시료채취는 하이볼륨 PUF 샘플러(Tisch Environmental Inc., USA)를 사용하였다. 공기시료는 550 l/min의 유량으로 24시간 연속 가동하여 약 800 m3를 채취하였다.
- 증기상 PAHs의 채취에 사용된 흡착매체인 PUF의 파과(breakthrough)유무를 평가하기 위해 동일지점에서 재현성이 입증된 5대의 샘플러를 이용하여 총 2회에 걸쳐 동시에 시료를 채취하였다. 사용한 PUF는 2단 직렬 충전을 하였는데 PUF용 유리카트리지의 용량관계로 불가피하게 후단에는 전단의 1/2크기를 사용하였다.
- 본 연구에서는 NIST의 SRM2260a PAHs 혼합용액 이외에도 개별 물질의 정성 및 확인을 위하여 19개 PAHs에 대한 개별 표준물질(Accustandard, USA)을 구입하여 필요할 경우 GC 머무름 시간(retention time)과 피크의 정성 목적으로 사용하였다. 한편, 본 연구에서는 정량용 표준용액인 SRM2260a 이외에 SRM2270을 내부표준물질(internal standards)로 SRM2269를 대리표준물질(surrogate standards)로 각각 사용하였다. SRM2270에는 d8-Naphthalene, d10-Acenaphthene, d10-Pyrene, d12-Benzo(a)pyrene, d12-Perylene, d12-Benzo(ghi)perylene이 포함되어 있으며, SRM2269에는 d10-Biphenyl, d10-Phenanthrene, d10-Fluoranthene, d12-Benz(a)anthracene, d14-Dibenz(ah)anthracene이 함유되어 있다.
데이터처리
- 한편, 방법검출한계(Method Detection Limit, 이하 MDL)는 미국 Federal Register에서 공시된 방법의 수순을 따라 추정하였다. 16,17) 즉, 개별 PAH의 IDL 수준보다 약 4～5배 정도 높은 농도의 용액을 제조하여 5세트의 공시료에 spiking한 후 실제시료와 동일한 방법으로 추출과정을 거쳐 분석한 결과의 표준편차에 자유도 4, 유의수준 1%의 t값을 곱하여 산정하였다. 이때 IDL의 4～5배 정도 수준의 물질을 spiking하는 이유는 여전히 낮은 농도의 시료이나 시료 중 분석대상물질의 농도가 zero는 분명히 아니라는 점을 의미한다.
이론/모형
- 본 연구에서의 PAHs 분석은 GC/MS(Agilent Technologies 6890N/5973 inert)를 이용하여 수행하였다. Table 2에는 본 연구에서 사용한 PAHs 분석조건을 나타내었다.
- 5에 해당하는 피크 면적을 농도 정량식에 대입하여 산정하였다. 한편, 방법검출한계(Method Detection Limit, 이하 MDL)는 미국 Federal Register에서 공시된 방법의 수순을 따라 추정하였다. 16,17) 즉, 개별 PAH의 IDL 수준보다 약 4～5배 정도 높은 농도의 용액을 제조하여 5세트의 공시료에 spiking한 후 실제시료와 동일한 방법으로 추출과정을 거쳐 분석한 결과의 표준편차에 자유도 4, 유의수준 1%의 t값을 곱하여 산정하였다.
성능/효과
- 벤젠고리 3개 이하의 PAHs는 증기상으로 대부분 존재하며, 벤젠고리 5개로 구성된 benzo(a)pyrene 등은 대부분 입자상으로 존재한다.1) PAHs는 산소가 결핍된 연소과정에서 열분해와 열합성의 두 가지 메커니즘에 의해 주로 생성된다. PAHs는 산불, 화산폭발 등과 같은 자연적인 발생뿐만 아니라 주거, 운송업, 산업, 농업 등 인위적인 분야의 연소과정에서 주로 배출된다.
- d) IDL: Instrumental Detection Limit, Signal-to-noise ratio for area was approximately 2.5.
- 분석방법의 정확도는 미국 NIST에서 제공하는 SRM을 이용하여 평가하였으며, 결과는 매우 신뢰할 만한 수준으로 나타났다. 그러나 coronene과 같은 고분자 PAHs의 경우 GC/MS의 검출한계가 높아 정량이 어렵다는 점과, 벤젠고리 2개인 저분자 PAHs는 PUF 흡착제의 보유용량이 낮아 시료채취 중 손실이 발생하여 채취효율이 떨어진다는 문제점도 나타났다. 증기상 PAHs 시료채취효율을 고려하면 가급적 저유량에서 XAD-2와 같은 분말흡착제를 사용하여 증기상 PAHs 시료채취를 수행하는 것이 바람직하다.
- 그러나 하이볼륨 시료채취를 실시할 경우 증기상 PAHs 시료채취를 위한 분말흡착제 사용에는 한계가 있음에도 불구하고 필터에 채취된 입자상시료를 여러 조각으로 나누어 중금속 등 다양한 성분 분석에 이용할 수 있는 장점이 있다. 따라서 연구의 목적이 환경학적 중요성이 높은 벤젠고리 3개에서 5개의 PAHs를 대상으로 할 경우 하이볼륨으로 입자상 및 증기상 시료를 동시에 채취하여 특별한 정제과정 없이 GC/MS로 분석하는 방법은 비교적 신뢰성 있는 측정방법이라고 판단된다.
- 3 ml)까지는 어렵지 않게 농축할 수 있으므로 QDL은 그 절반값 이하로 낮아질 수 있다. 따라서 전반적으로 볼 때 본 연구에서 추정한 PAHs의 정량검출한계는 전반적으로 볼 때 대략 0.1 ng/m3 수준으로 나타났다. 한편 dibenzo(b,k)fluoranthene, dibenzo(a,h)pyrene, coronene, dibenzo(a,e)pyrene과 같은 상대적으로 고분자 PAH의 경우 GC/MS 방법의 분석 감도가 낮아 검출한계가 높은 것으로 나타났다.
- 그러나 MDL 값이 IDL 값보다 낮게 추정되었다고 해서 반드시 그 추정치가 옳다고 판단할 근거는 없다. 또한 MDL값은 실험실마다(혹은 batch 실험 때마다) 다르게 추정될 수가 있으므로 그 자체로 절대적인 의미를 갖는다기보다는 최종적으로 보고하는 농도자료의 신뢰성을 평가하기 위한 하나의 척도로 사용되는 것이 최선이라고 할 수 있다. 이러한 이유에서 본 연구에서는 정량검출한계(Quantitative Detection Limit, 이하 QDL)를 추정함에 있어서 MDL과 IDL 중에서 어느 쪽이든 높게 나타난 값을 기준으로 그 값에 다시 3배를 곱하여 산정하였다.
- 19) Table 5에 증기상 PAHs의 PUF 전후단에서 검출된 농도의 분율을 나타내었다. 벤젠고리 3개 이상 즉 phenanthrene 이상에서는 증기상 PAHs의 파과율이 대체로 5 % 이하이며 naphthalene과 같은 벤젠고리 2개의 휘발성이 강한 PAHs 그룹은 50% 이상의 파과율을 보였다. 한편 벤젠고리 3개인 phenanthrene과 anthracene은 후단부에서 약 10% 정도 검출되어 파과의 징후는 있으나 전체 농도를 고려할 때 그 영향은 크지 않은 것으로 판단된다.
- 그 결과를 SRM1649a의 검증된 농도 보증값과 비교하여 상대오차를 구하여 Table 7에 나타내었다. 본 연구의 정확성 평가 결과 PAHs 측정대상물질 중 가장 관심사가 높은 benzo(a) pyrene의 경우 평균상대오차가 14.8%로써 매우 양호한 결과를 나타내었으며 dibenz(a,j)anthracene과 indeno (1,2,3- cd)pyrene을 제외하고는 모두 30%이내의 정확도를 나타내었다.
- Table 6에는 본 연구의 PAHs 추출 회수율과 국내 타 연구자의 추출 회수율을 나타내었다. 본 연구의 평균회수율은 80.1 %로 미국 EPA TO-13A 방법에서 제시하는 60~120%의 권장영역을 만족하였다.
- 일부 고분자 PAHs의 측정 재현성이 떨어지는 것은 실제 대기 중에 해당물질의 농도가 낮아 상대적으로 불확도가 크기 때문인 것으로 사료된다. 분석방법의 정확도는 미국 NIST에서 제공하는 SRM을 이용하여 평가하였으며, 결과는 매우 신뢰할 만한 수준으로 나타났다. 그러나 coronene과 같은 고분자 PAHs의 경우 GC/MS의 검출한계가 높아 정량이 어렵다는 점과, 벤젠고리 2개인 저분자 PAHs는 PUF 흡착제의 보유용량이 낮아 시료채취 중 손실이 발생하여 채취효율이 떨어진다는 문제점도 나타났다.
- 3에 나타내었다. 첫번째 실험의 TSP 농도에 대한 상대표준편차는 6.9%로 나타났으며, 두번째 실험의 TSP 농도에 대한 상대표준편차는 9.4%로 개별 샘플러를 이용한 TSP 농도의 재현성은 모두 10% 이내로 나타나 양호한 것으로 판단된다.
- 시료채취용 샘플러를 다수로 사용하여 여러 지점 간 농도를 비교하는 경우 측정 재현성의 확인이 요구된다. 측정 재현성을 구하기 위해서 샘플러 간 동일장소, 동일시간에 대한 중복채취시료를 분석하였으며, 측정 재현성은 전반적으로 약 30% 내외인 것으로 나타났다. 일부 고분자 PAHs의 측정 재현성이 떨어지는 것은 실제 대기 중에 해당물질의 농도가 낮아 상대적으로 불확도가 크기 때문인 것으로 사료된다.
- Table 3에서 볼 수 있는 바와 같이 전반적으로 PAHs 분석결과는 TSP 농도의 재현성에 비해서는 떨어지는 것으로 나타났다. 특히 PAHs 그룹에서 비교적 휘발성이 강하여 증기상으로 분배되는 정도가 심한 저분자 PAHs의 경우 재현성이 약 20~30%로 나타난 반면, 대부분 입자상으로 존재하는 벤젠고리 5개의 benzo(ghi)perylene 등은 전반적으로 10~20% 범위의 재현성이 나타났다. 한편, 농도가 낮아서 측정 불확도가 상대적으로 증가하는 물질들의 재현성은 20~30% 범위로 나타남을 알 수 있다.
후속연구
- 5) 그러나 상대적으로 저분자이면서도 발암성이 높은 PAHs 중 benz(a)anthracene, chrysene과 같은 화합물은 증기-입자상 상분배가 현저하여 이들 물질들의 대기 중 농도를 평가함에 있어서 입자상 시료와 증기상 시료의 동시채취는 매우 중요하다.6) 또한 증기상 PAHs 농도는 흡착제의 종류와 충전량에 따라 농도차이를 나타내는데 PAHs 시료채취에 대한 표준화를 시도할 경우 시료채취유량, 채취시간, 흡착제 종류, 충전량 등의 영향인자를 신중히 검토해야 한다.7)
- PUF는 acetone 70% + methanol 30%를 혼합한 용액을 soxhlet 추출장치에서 시간당 4회 이상의 순환율로 24시간 불순물을 제거하였다. 한편 본 연구에서는 시료채취 전 추출용매로 세척한 필터 3개와 PUF 3개를 시료와 동일하게 취급하여 추출 및 분석한 결과 모든 PAHs 대상물질이 검출 한계 이하로 나타났다. 시료채취는 하이볼륨 PUF 샘플러(Tisch Environmental Inc.
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