There experiment were carried out to analyze for pesticide residues in 4 kinds of dried fruits collected in northern area of Seoul in 2007~2009. Total of 213 samples were analyzed. According to the results, 20 kinds of residual pesticides were detected. Residual pesticides were detected in 66 sample...
There experiment were carried out to analyze for pesticide residues in 4 kinds of dried fruits collected in northern area of Seoul in 2007~2009. Total of 213 samples were analyzed. According to the results, 20 kinds of residual pesticides were detected. Residual pesticides were detected in 66 samples (31.0%) and 8 samples (3.8%) exceeded maximum residue limits (MRL). Cypermethrin, fenvalerate, endosulfan, chlorpyrifos, bifenthrin were detected frequently. The Pesticide types which were detected in dried furits were revealed in order of pyrethroid > organophosphate > organochloride > dicarboximide. Detection rates of dried fruits were dried chinese matrimony vein (53.0%), dried jujube (34.9%), dried rubi fructus (7.6%) and dried maximowiczia chinensis (4.6%). Based on these results, we investigated the risk assessment from amount of residual pesticide in dried jujube. Range of %ADI were 0.0001~0.0081%, but the value has not effected on human health.
There experiment were carried out to analyze for pesticide residues in 4 kinds of dried fruits collected in northern area of Seoul in 2007~2009. Total of 213 samples were analyzed. According to the results, 20 kinds of residual pesticides were detected. Residual pesticides were detected in 66 samples (31.0%) and 8 samples (3.8%) exceeded maximum residue limits (MRL). Cypermethrin, fenvalerate, endosulfan, chlorpyrifos, bifenthrin were detected frequently. The Pesticide types which were detected in dried furits were revealed in order of pyrethroid > organophosphate > organochloride > dicarboximide. Detection rates of dried fruits were dried chinese matrimony vein (53.0%), dried jujube (34.9%), dried rubi fructus (7.6%) and dried maximowiczia chinensis (4.6%). Based on these results, we investigated the risk assessment from amount of residual pesticide in dried jujube. Range of %ADI were 0.0001~0.0081%, but the value has not effected on human health.
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문제 정의
조사는 드문 실정이다. 따라서 향후 건조과실류의 잔류농약으로 인한 피해를 최소화하고 건조과실류의 안전성 관리기준의 설정을 위한 기초자료로 활용하기 위해 건조과실류에 대한 잔류농약의 수준을 조사하여 보고하는 한편 대추의 위해성을 평가하여 보고한다.
제안 방법
검출된 농약의 표준품을 acetone으로 100 mg/L 농도로 조제한 표준원액을 적당한 농도로 희석하여 조제한 표준용액으로 실험하였고, 검출한계는 반응의 표준편차와 검량선 기울기에 근거하는 방법에 따라 표준용액을 단계별로 3회 반복 측정하여 평균값으로 검량선을 작성하여 다음의 식에 따라 계산하였다.
또한 회수율 실험은 잔류농약이 검출되지 않았던 대추 실험재료에 농약 표준용액이 최종 1.0 ㎎/㎏ 농도 범위 내로 검출되도록 농약 표준용액을 첨가하고 실험재료와 동일한 방법으로 전처리하여 측정하였다.
건조 과실류의 잔류농약을 분석한 후, 건조대추에서 검출된 각 농약별 잔류량을 이용하여 EDI를 구한 후 ADI와 비교하여 잔류농약에 의한 위해성을 추정 평가하였다. 2007년~ 2009년도에 대한 위해성 추정 평가는 Table 7과 같다.
대상 데이터
2007년 1월부터 2009년 6월까지 서울시 강북 지역에서 유통되고 있는 약용건조과실류 중 건조구기자, 건조대추, 건조 오미자, 건조복분자 등 4종의 전체 213건 시료를. 수거하여 실험재료로 사용하였다(Table 1).
농약 표준품은 Riedel-deHaen(German), Dr.Ehrenstorfer GmbH(Germany), 그리고 Chem Service(U.S.A.)제품을 사용하였다. 분석에 사용한 용매인 acetonitrile(잔류농약용, JT & Bakers, U.
)제품을 사용하였다. 분석에 사용한 용매인 acetonitrile(잔류농약용, JT & Bakers, U.S.A), acetone(잔류농약용, Kanto Chemical Co., U.S.A), dichloromethane, hexane(잔류농약분석용, U.S.A) 및 추출용매는 Wako(U.S.A.) 및 JT & Bakers(U.S.A.)의 잔류농약 분석용을 사용하였다. 잔류농약의 정성 및 정량 분석을 위한 분석 기기로는 Autosampler가 장착된 GC-NPD(HP 6890), GC-ECD(HP 6890N), HPLC-DAD(AUiance 2695, HP-1100), HPLC-FLD(Waters 2695 )를 사용하였다.
)의 잔류농약 분석용을 사용하였다. 잔류농약의 정성 및 정량 분석을 위한 분석 기기로는 Autosampler가 장착된 GC-NPD(HP 6890), GC-ECD(HP 6890N), HPLC-DAD(AUiance 2695, HP-1100), HPLC-FLD(Waters 2695 )를 사용하였다. 검출된 농약의 성분 확인에는 GC-MSD(HP 5975C) LC-MSD (G1956B)를 사용하였다.
잔류농약의 정성 및 정량 분석을 위한 분석 기기로는 Autosampler가 장착된 GC-NPD(HP 6890), GC-ECD(HP 6890N), HPLC-DAD(AUiance 2695, HP-1100), HPLC-FLD(Waters 2695 )를 사용하였다. 검출된 농약의 성분 확인에는 GC-MSD(HP 5975C) LC-MSD (G1956B)를 사용하였다.
잔류농약 분석 결과 평균 농도 산출시 검출한계 이하로 검출된 시료의 경우는 검출한계의 1/2 농도를 취한 후, 이를 검출된 시료의 검출량과 합산하여 평균값을 취하였다.
이론/모형
시료는 식품공전 중 잔류농약시험법(식품의약품안전청, 2008) 과 Lee 등(1991)의 동시다성분 분석법으로 전처리하여 GC- ECD, GC-NPD, GC-MSD, HPLC-FLD, HPLC-DAD, HPLC- MSD를 이용하여 20종의 농약을 분석하였다.
위해성 평가의 대상농약은 본 연구의 분석 결과 검출된 농약에 대하여 실시하였으며, 건조대추 작물에 의한 노출량 추정 평가는 EPA(1993) 방법을 사용하였다.
검출된 농약 성분의 일일섭취허용량(Acceptable Daily Intake;ADI) 값은 WHO/FAO Joint Meeting on Pesticide Residue(JMPR)(32)에서 설정한 값을 적용하였으며, 농약 성분의 일일섭취추정량(Estimated daily intake; EDI)의 위해성 평가에 필요한 평균 식이 섭취량은 국민건강영양조사보고서(2005)의 식품별 1인 1일 평균섭취량을 이용하였다. 잔류농약 분석 결과 평균 농도 산출시 검출한계 이하로 검출된 시료의 경우는 검출한계의 1/2 농도를 취한 후, 이를 검출된 시료의 검출량과 합산하여 평균값을 취하였다.
2007 년에서 2009년의 3년 동안 총 213건의 시료 중 66건의 시료에서 농약이 검출되어 검출률은 31.0%이었으며 그 중에서 잔류허용기준(MRL)을 초과하는 시료는 8건으로 3.8%의 부적합률를 나타내었다. '07년부터 3년간의 연도별 총 시료 수 대비 잔류농약의 검출률은 28.
8%의 부적합률를 나타내었다. '07년부터 3년간의 연도별 총 시료 수 대비 잔류농약의 검출률은 28.7, 29.4, 40.5%로 매년 증가하는 추세였으며, MRL을 초과한 부적합률도 2.8, 2.9, 8.1% 로서 매년 증가하는 추세를 나타내었다. 농약이 검출된 시료 수 대비 MRL을 초과한 부적합시료수 비율은 2007년도 검출 31건 중 3건, 2008년도 검출 20건 중 2건, 2009년도 검출 15건 중 3건으로 각각 9.
한편 4가지 건조과실류 약용식물별로 농약검출률을 조사한 결과 매년 공통적으로 건조구기자, 건조대추, 복분자, 오미자의 순으로 높은 검출률을 나타내었다(Table 3). 건조 대추는 25.
건조구기자는 82건의 시료에서 35건 검출되었으며 그 중 4 건이 MRL을 초과하였다. 검출된 농약은 10종의 살충제와 4종의 살균제로서 cypermethrin0] 19건(23.
MRL을 초과하였다. 검출된 농약은 10종의 살충제와 4종의 살균제로서 cypermethrin0] 19건(23.2%), fbnvalerate는 8건 (9.8%), chlorpyHfos는 6건(7.3%), endosulfan과 chlorfenapyr 는 각각 5건씩(6.1%) 검출되었다. 그 농도는 cypermethrin 은 0.
01 mggeg으로 검출되었다고 보고한 것과 비교하였을 때 본 연구에서의 검출농도가 더 높은 것을 알 수 있었다. MRL을 초과한 농약 중 endosulfen(MRL 0.2 ㎎/㎏) 0.009-0.803 ㎎/㎏, iprobenfos(MRL 0.2 ㎎/㎏) 0.744 ㎎/㎏, EPN(MRL 0.2 ㎎/㎏) 0.998 ㎎/㎏이 검출되었다.
건조과실별 잔류허용기준을 초과한 농약의 검출농도는 MRL 보다 몇 배이상 높은 농도로 초과된 것을 알 수 있었다. 또한 한약재의 건조과정에서 회수율이 0.
1%(오 등, 2004)라는 점을 감안할 때 농약살포시의 농도가 상당히 높았다는 것을 추측할 수 있었다. 또한, 검출된 농약은 각종 과실류에 광범위하게 사용할 수 있는 농약들이 다수 검출된 것을 알 수 있었다.
전체 20종의 농약이 검출되었으며, cypermethrin 31 회, fenvalerate 12회, endosulfan 11회 chlorpyrifbs 9회, bifenthrin 8회 순으로 검출이 높았다. MRL을 초과한 농약은 6종으로 endosulfan 2회(25.
검출된 농약 중 cypermethrin, endosulfan, fenvalerate, parathion 등 8종의 농약은 내분비계 장애 추정 농약 물질(Lee 등, 2004)로 분류되어 있다. 이들의 계열별 분포를 보면 피레스로이드계 농약(25%), 유기인계 농약 (25%), 유기염소계 농약(10%), 디카르복시미드계 농약(5%), 기타계열 농약(35%)을 나타났는데, 이 중 피레스로이드계, 유기인계, 유기염소계 살충제가 높은 비율을 보였다.
등록 되어있다. 그러나 미등록된 농약으로서 대추나 복분자 등에서 검출이 확인됨으로써 다른 건조농산물에도 광범위하게 사용되고 있다는 것을 알 수 있었다. Cypermethrin 은 0.
축에 대한 독성이 강하다. EPN과 iprobeufbs는 대추에 사용 미등록된 농약으로 검출농도는 EPN(MRL 0.2 ㎎/㎏) 0.99 ㎎/㎏, iprobenfos(MRL 0.2 ㎎/㎏) 0.744 ㎎/㎏로 상당히 높은 농도로 허용기준을 초과하였다. 또한 EPNe 본 연구에서 대추에서만 검출되었지만, Ko 등(2004)의 연구에서는 대주, 애엽, 오미자, 구기자, 진피, 천궁 등에서도 검출되었다고 보고하였다.
원산지별 검출 비율은 국내산 140건 중 62건 시료에서 검출되어 44.3%이었으며, 수입산 73건 중6건이 검출된 8.2% 로 국내산에서 높게 검출되었다. 잔류허용기준을 초과한 건수는 국내산에서만 8건이 초과하였다.
7회 순으로 검출되었다. 반면 수입산은 4종의 농약이 검출되었으며, fenvalerat가 4회, cyhalothrin, permethrin, 그리고 kresowim-methyl이 각각 1회씩 검출되었다(Table 6).
0057%로 나타났다. 검출빈도가 높았던 농약 cypermethrine 0.0000-0.0006%, endosulfane 0.0001-0.0021%^ fenvaleratee 0.0004-0.0007%, hexaconazole 은 0.0000-0.0028%로 나타났다.
본 연구에서 검출농약이 잔류하는 건조대추의 섭취로 인체에 유입될 EDI로 평가된 위해지수는 각 농약별 위해성 평가는 %ADI 값이 모두가 0.1% 이하로 나타나서 인체 위해도는 낮은 것으로 판단되었고 다른 연구결과 보다 더 낮은 값을 보였다.
국내산에서 검출된 농약은 전체 20종의 농약이 검출되었으며, cypermthrin 30회, endosulfan 11히, chlorpyrifos 9회, bifenthrin 7회 순으로 검출되었다. 반면 수입산은 4종의 농약이 검출되었으며, fenvalerat가 4회, cyhalothrin, permethrin, 그리고 kresowim-methyl이 각각 1회씩 검출되었다(Table 6).
참고문헌 (28)
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