[논문]GC-ECD/MS를 이용한 농산물 중 Captan, Folpet, Captafol 및 Chlorothalonil의 잔류분석법

이수진; 황영선; 김영학; 권찬혁; 도정아; 임무혁; 이영득; 정명근

doi:10.5338/kjea.2010.29.2.165

[국내논문] GC-ECD/MS를 이용한 농산물 중 Captan, Folpet, Captafol 및 Chlorothalonil의 잔류분석법
Determination of Captan, Folpet, Captafol and Chlorothalonil Residues in Agricultural Commodities using GC-ECD/MS 원문보기

한국환경농학회지 = Korean journal of environmental agriculture, v.29 no.2, 2010년, pp.165 - 175

이수진 (강원대학교 생약자원개발학과) , 황영선 (강원대학교 생약자원개발학과) , 김영학 (강원대학교 생약자원개발학과) , 권찬혁 (식품의약품안전평가원 화학물질과) , 도정아 (식품의약품안전평가원 화학물질과) , 임무혁 (식품의약품안전청 식품기준과) , 이영득 (대구대학교 생명환경학부) , 정명근 (강원대학교 생약자원개발학과)

Abstract ▼ AI-Helper

A gas chromatographic (GC) method was developed to determine residues of captan, folpet, captafol, and chlorothalonil, known as broad-spectrum protective fungicides for the official purpose. All the fungicide residues were extracted with acetone containing 3% phosphoric acid from representative samples of five agricultural products which comprised rice, soybean, apple, pepper, and cabbage. The extract was diluted with saline, and dichloromethane partition was followed to recover the fungicides from the aqueous phase. Florisil column chromatography was additionally employed for final cleanup of the extracts. The analytes were then determined by gas chromatography using a DB-1 capillary column with electron capture detection. Reproducibility in quantitation was largely enhanced by minimization of adsorption or thermal degradation of analytes during GLC analysis. Mean recoveries generated from each crop sample fortified at two levels in triplicate ranged from 89.0~113.7%. Relative standard deviations (RSD) were all less than 10%, irrespective sample types and fortification levels. As no interference was found in any samples, limit of quantitation (LOQ) was estimated to be 0.008 mg/kg for the analytes except showing higher sensitivity of 0.002 mg/kg for chlorothalonil. GC/Mass spectrometric method using selected-ion monitoring technique was also provided to confirm the suspected residues. The proposed method was reproducible and sensitive enough to determine the residues of captan, folpet, captafol, and chlorothalonil in agricultural commodities for routine analysis.

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AI 본문요약
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문제 정의

따라서 본 연구에서는 물리화학적 특성이 유사한 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil을 대상으로 농약의 잔류 유무를 판단하는 모니터링 수준이 아니라, 시료 조제과정을 통합하여 편이성이 확보된 새로운 계열별 동시 정량분석법을 확립하고자 하였다. 즉, 시료 추출, 정제 및 기기분석 과정을 최적화하여 신뢰성 높은 GC-ECD/MS 동시분석법을 확립하고, 아울러 일상적 검사/검색법으로서의 활용성을 높이기 위하여 시료 조제과정을 효율적으로 간편화하고자 하였다.
따라서 본 연구에서는 물리화학적 특성이 유사한 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil을 대상으로 농약의 잔류 유무를 판단하는 모니터링 수준이 아니라, 시료 조제과정을 통합하여 편이성이 확보된 새로운 계열별 동시 정량분석법을 확립하고자 하였다. 즉, 시료 추출, 정제 및 기기분석 과정을 최적화하여 신뢰성 높은 GC-ECD/MS 동시분석법을 확립하고, 아울러 일상적 검사/검색법으로서의 활용성을 높이기 위하여 시료 조제과정을 효율적으로 간편화하고자 하였다.
흡착 크로마토그래피는 이온성을 띄지 않는 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol과 같은 중성 화합물의 잔류농약 분석 시 가장 많이 이용하는 방법이며, 흡착제로는 silica gel, Florisil 및 alumina가 많이 사용되고 있는데, 이중 Florisil 은 색소와 유지의 제거가 뛰어나 가장 보편적으로 사용되는 흡착제이다(US FDA, 1999; AOAC, 2000). 본 연구에서도 Florisil을 흡착제로 선정하였으며, 분석대상 성분의 극성 등을 고려하여 dichloromethane, acetonitrile 및 n-hexane의 혼합용매를 이용한 최적의 용출체계를 확립하고자 하였다. Table 5에 나타낸 바와 같이 dichloromethane/n-hexane (20/80, v/v) 혼합액에서 전 대상 성분은 용출되지 않았으므로 비극성 성분들의 세정용 용매로 사용할 수 있었다.

제안 방법

Captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 기기 분석은 분석의 재현성을 극대화하기 위한 조건으로 수행하였다. 즉, Table 1에 나타낸 바와 같이 HP 5890(USA) GC (ECD 부착)상에서 분리용 column은 내경이 0.
53 mm인 capillary column을 등온조건으로 사용하였다. 또한 시료주입은 packed inlet을 이용, syringe내 용액 전량을 컬럼 내로 직접 주입하는 방법을 채택하였다. 분석 성분 중 captafol은 등 온 분석 시 기타 세 성분과 머무름 시간이 너무 차이가 났으므로 별도의 등온 조건을 추가 설정하여 분석하였다.
Captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 성분별 농도가 0.002～0.5 mg/L가 되도록 차례로 표준 혼합액을 조제하고, 각 2 μL를 GC-ECD에 주입하여 peak의 면적을 기준으로 표준 검량선을 작성하였다.
5 mg/L가 되도록 차례로 표준 혼합액을 조제하고, 각 2 μL를 GC-ECD에 주입하여 peak의 면적을 기준으로 표준 검량선을 작성하였다. 분석법의 정량한계는 무농약 농산물 시료에서 간섭물질이 존재하지 않음을 확인한 후 분석기기의 정량한계(LOQ)와 시료량 그리고 분석과정 중의 농축배율을 계상, 아래의 식에 의하여 산출하였다.
본 연구에서 확립한 잔류분석법의 효율 및 신뢰성을 검정하기 위하여 회수율 시험을 수행하였다. 즉, 무농약 농산물 시료 25 g에 LOQ의 10배 및 50배에 해당하는 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil 표준용액을 첨가한 후 상기 분석과정을 수행하여 회수율을 측정하였다.
본 연구에서 확립한 잔류분석법의 효율 및 신뢰성을 검정하기 위하여 회수율 시험을 수행하였다. 즉, 무농약 농산물 시료 25 g에 LOQ의 10배 및 50배에 해당하는 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil 표준용액을 첨가한 후 상기 분석과정을 수행하여 회수율을 측정하였다.
GC-ECD를 이용하여 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil을 분석하기 위한 최적의 분석 column을 선 정하기 위해 컬럼의 극성별로 분리 정도를 조사하였다. Phenylsiloxane/methylsiloxane 함량별로 극성을 달리하여 분리능을 조사한 결과 phenylsiloxane이 각각 5% 및 50% 함유된 DB-5 및 DB-17에서는 column 온도를 비롯한 모든 인자를 변화시켜도 분석성분 중 captan과 folpet이 서로 분리되지 않았다.
이러한 유지 성분은 기기분석 시 치명적 간섭 또는 분리용 column 및 검출기의 급격한 열화를 초래하므로 반드시 제거하여야 할 간섭물질이다. 대상 시료 중 현미와 콩은 지방 함량이 각각 2.7～2.9% 및 19.9% 함유되어 있는 유지시료이므로 이러한 유지 제거를 위하여 n-hexane/acetonitrile 분배법을 추가로 공시하였다(US FDA, 1999; AOAC, 2000). Table 4에 나타낸 바와 같이 미리 n-hexane으로 포화시킨 acetonitrile로 2회 분배하였을 때, 각 성분별 회수율이 최소 98% 이상을 나타내었고, 3회 분배를 수행하여도 회수율이 크게 향상되지 않았으므로 분배회수는 2회로 설정하였다.
개발된 분석법의 정성적 신뢰성을 확보하기 위하여 GC-MS에 의한 재확인 과정을 추가로 확립하였다. Narrow bore capillary column을 사용, 전 대상 성분을 완전 분리하는 조건으로 표준용액을 주입하여 Fig.
개발된 분석법의 정성적 신뢰성을 확보하기 위하여 GC-MS에 의한 재확인 과정을 추가로 확립하였다. Narrow bore capillary column을 사용, 전 대상 성분을 완전 분리하는 조건으로 표준용액을 주입하여 Fig. 5에 나타낸 바 와 같이 GC-MS의 total-ion chromatogram (TIC)을 얻었다. 이러한 TIC로부터 Fig.
GC-ECD/MS를 이용하여 농산물 시료에서 phthalimide 계 살균제인 capㄲtan, folpet, captafol 및 arylnitrile계 살균 제인 chlorothalonil의 잔류분석법을 확립하였다. 농산물 시료에 3% 인산이 함유된 acetone을 가하여 추출된 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 잔류분은 dichloromethane 분배법과 Florisil 흡착 크로마토그래피법으로 정제하여 분석대상 시료로 하였다.
또한 시료주입은 packed inlet을 이용, syringe내 용액 전량을 컬럼 내로 직접 주입하는 방법을 채택하였다. 분석 성분 중 captafol은 등 온 분석 시 기타 세 성분과 머무름 시간이 너무 차이가 났으므로 별도의 등온 조건을 추가 설정하여 분석하였다. 한편 GC/MS 분석은 Agilent 6890/5975 GC-MSD (USA)를 사용, Table 2에 나타낸 조건으로 분석하였다.

대상 데이터

본 연구에서 잔류분석법을 확립하고자 한 대상 성분은 phthalimide계 살균제인 captan (1,2,3,6-tetrahydro-N- (trichloromethylthio) phthalimide), folpet (2-[(trichloromethyl)thio]-1H-isoindole-1,3(2H)-dione, captafol (1,2,3,6-tetrahydro-N-(1,1,2,2-tetrachloroethylthio) phthalimide) 및 arylnitrile계 살균제인 chlorothalonil (2,4,5,6-tetrachloro-1,3-benzenedicarbonitrile)의 4종이다. 이들 농약들은 식물 병원균 체내 효소나 단백질의 -SH 작용기와 반응하여 호흡을 저해함으로써 살균효과를 발휘하는 것으로 알려져 있고, 각종 과수 및 밭작물에 이용되는 광 범위 살균제들이다.
Captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 분석용 표준품은 순도 98% 이상의 분석용 표준품을 Chem Service (USA)로부터 구입하여 사용하였다. 표준용액은 n-hexane에 500 mg/L 농도로 stock solution을 조제하고, -20℃ 냉동 고에 보관하면서 필요시마다 소정의 농도로 희석하여 사용하였다.
표준용액은 n-hexane에 500 mg/L 농도로 stock solution을 조제하고, -20℃ 냉동 고에 보관하면서 필요시마다 소정의 농도로 희석하여 사용하였다. Florisil (60～100 mesh, 잔류분석용)은 J.T. Baker (USA)로부터 구입하여 130℃에서 하룻밤 이상 가열, 활성화한 후 사용하였다. n-Hexane, dichloromethane 및 ethyl acetate는 잔류분석용, acetone, deionized water 및 phosphoric acid는 HPLC용, 기타 유기용매 및 무기시약은 시약특급 또는 ACS급을 사용 하였다.
식품의 농약 잔류허용기준(Korea Food and Drug Administration, 2009)에 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil을 대상성분으로 등록되어 있는 농산물 종류와 Codex Alimentarius Commission에서 정한 농산물 부류별 대표시료 분류표를 참조하여(Codex Alimentarius Commission, 2003) 곡류에서는 현미, 두류 및 유지류에서는 콩, 채소류에서 고추 및 배추, 과실류에서는 사과를 대표 작물로 선정하였다. 분석에 사용된 현미, 콩, 고추, 배추 및 사과의 무농약 시료는 지역 대형마트에서 유기농 인증시료를 구입한 후 식품공전 상 검체 처리방법에 따라 전처리 하였으며(Korea Food and Drug Administration, 2009), 대조 구 시료는 잔류농약 검사를 실시하여 무농약 시료임을 확인한 후 사용하였다.
GC-ECD/MS를 이용하여 농산물 시료에서 phthalimide 계 살균제인 capㄲtan, folpet, captafol 및 arylnitrile계 살균 제인 chlorothalonil의 잔류분석법을 확립하였다. 농산물 시료에 3% 인산이 함유된 acetone을 가하여 추출된 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 잔류분은 dichloromethane 분배법과 Florisil 흡착 크로마토그래피법으로 정제하여 분석대상 시료로 하였다. DB-1 capillary column 을 이용한 GC-ECD 분석 시 불순물의 간섭은 없었으며, 대표 농산물 중 chlorothalonil의 분석정량한계(LOQ)는 0.

이론/모형

농산물 추출액로부터 대상 성분과 함께 추출되는 방해물 질을 1차적으로 제거하기 위한 조정제법으로는 액-액 분배법을 사용하였다. 즉, 수용성 유기용매 추출액을 다량의 포화식 염수/증류수로 희석한 후 직접 비극성 용매로 분배 추출하는 방법을 사용하였는데, 이는 US FDA법이나 AOAC법에서 중간～비극성 농약 성분에 대하여 보편적으로 사용되며 (AOAC, 2000; Lee et al.
또한 dichloromethane/ n-hexane 혼합액을 분배용매로 사용하였을 경우에도 chlorothalonil의 회수율이 저조하였다. 반면, dichloromethane 50 mL 씩으로 2회 분배하였을 때 모든 대상 성분에 대한 분배효율이 우수하였으므로 본 연구에서는 dichloromethane 2회 분배법을 사용하였다.

성능/효과

Chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol의 표준 혼합용액을 성분별 농도가 0.002～0.5 mg/L이 되도록 조제하고, 각 2 μL를 GC-ECD에 주입하여 얻은 표준 검량선의 회귀방 정식은 각각 Y = 282.6 X + 6.1 (R2 =0.999), Y = 63.4 X + 1.5 (R2 =0.997), Y = 48.6 X + 1.0 (R2 =0.997) 및 Y = 62.5 X + 1.6 (R2 =0.999) (Y : peak area, 103 counts, X : 성분량, ng)로 직선성이 우수하였다.
Table 4에 나타낸 바와 같이 미리 n-hexane으로 포화시킨 acetonitrile로 2회 분배하였을 때, 각 성분별 회수율이 최소 98% 이상을 나타내었고, 3회 분배를 수행하여도 회수율이 크게 향상되지 않았으므로 분배회수는 2회로 설정하였다. 한편 유지 함량이 0.2～ 0.4%로 비유지 시료로 분류되는 배추, 사과 및 고추에서는 제거되는 불순물의 양이 매우 적고 크로마토그램상에서 그 정제 효과 또한 미미하였으므로 n-hexane/acetonitrile 분배과정을 생략할 수 있었다.
Table 5에 나타낸 바와 같이 dichloromethane/n-hexane (20/80, v/v) 혼합액에서 전 대상 성분은 용출되지 않았으므로 비극성 성분들의 세정용 용매로 사용할 수 있었다. 세정 용매 용출 후 dichloromethane/acetonitrile/n-hexane (50/1.5/48.5, v/v/v) 혼합액을 순차 용출시키면 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol을 93～100% 회수할 수 있었다. 용출 순서는 folpet, chlorothalonil, captan 및 captafol 순이었으며, 흡착제 1 g 당 10 mL의 용출용매를 사용하는 표준적 흡착 크로마토그래피 용출체계와도 잘 부합 하였다(US FDA, 1999; AOAC, 2000; Lee, 2009).
본 연구에서 확립한 시료 추출 및 정제, 그리고 기기분석 과정을 무농약 농산물 시료에 적용한 결과, Fig. 3에 나타낸 바와 같이 모든 무농약 농산물의 최종 시료용액에서 대상농약 부근에 간섭물질이 존재하지 않음을 확인하였다. 따라서 분석기기의 정량한계(LOQ)와 시료량, 그리고 분석과정 중의 농축배율을 계상하여 분석법의 정량한계를 산출할 수 있었다.
3에 나타낸 바와 같이 모든 무농약 농산물의 최종 시료용액에서 대상농약 부근에 간섭물질이 존재하지 않음을 확인하였다. 따라서 분석기기의 정량한계(LOQ)와 시료량, 그리고 분석과정 중의 농축배율을 계상하여 분석법의 정량한계를 산출할 수 있었다. 산출된 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol의 정량한계는 chlorothalonil이 0.
05 mg/kg 이하 또는 허용기준의 1/2 이하의 정량한계 기준에 적합하였다. 즉, 국내 식품의약품안전청에서 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol에 대하여 설정한 식품의 농약 허용기준(Korea Food and Drug Administration, 2009) 은 각각 0.05～7.0, 2.0～10.0, 1.0～5.0 및 0.02～5.0 mg/kg 이므로 본 연구에서 확립한 분석법은 최소한 허용기준의 1/2 이하를 충분히 정량할 수 있었다.
2% 미만으로 관찰되었다. 분석성분, 처리수준 및 농산물 시료의 종류에 관계없이 잔류분석 기준인 회수율 70～120% 범위와 분석오차 10 % 이내를 만족하였다. 따라서 본 연구에서 확립된 분석법은 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol에 대해 잔류허용 기준이 설정된 농산물의 잔류분석 및 검사에 충분히 적용할 수 있다고 판단되었다.
분석성분, 처리수준 및 농산물 시료의 종류에 관계없이 잔류분석 기준인 회수율 70～120% 범위와 분석오차 10 % 이내를 만족하였다. 따라서 본 연구에서 확립된 분석법은 chlorothalonil, captan, folpet 및 captafol에 대해 잔류허용 기준이 설정된 농산물의 잔류분석 및 검사에 충분히 적용할 수 있다고 판단되었다.
5에 나타낸 바 와 같이 GC-MS의 total-ion chromatogram (TIC)을 얻었다. 이러한 TIC로부터 Fig. 6에 나타낸 바와 같은 각 성분별 EI spectrum을 조사한 결과, chlorothalonil은 충분한 intensity로 M⁺ ion이 관찰되었다. Chlorothalonil의 평균 분자량은 265.
9이다. 따라서 염소원자 4개의 동위원소 비율에 따라 m/z 264 (A), 266 (A+2) 및 268 (A+4)이 각각 78%, 100% 및 48%의 abundance를 나타내게 되는데, 이러한 비율을 EI spectrum으로부터 명확히 확인할 수 있었다. Captan, folpet 및 captafol의 경우도 M⁺ ion의 intensity가 chlorothalonil에 비하여 비록 낮게 관찰되었으나, 염소 원자들의 동위원소 비율은 잘 반영하여 분자구조를 확인할 수 있었다.
따라서 염소원자 4개의 동위원소 비율에 따라 m/z 264 (A), 266 (A+2) 및 268 (A+4)이 각각 78%, 100% 및 48%의 abundance를 나타내게 되는데, 이러한 비율을 EI spectrum으로부터 명확히 확인할 수 있었다. Captan, folpet 및 captafol의 경우도 M⁺ ion의 intensity가 chlorothalonil에 비하여 비록 낮게 관찰되었으나, 염소 원자들의 동위원소 비율은 잘 반영하여 분자구조를 확인할 수 있었다.
7 에 나타내었다. GC-MS SIM chromatogram에서 간섭물질은 관찰되지 않았으며, LOQ의 10배 농도로 처리한 시료에서 대상성분의 peak를 명확히 재확인할 수 있었다. 본 연구에서 사용한 GC-MS의 SIM조건을 이용할 경우 상당한 감도로 대상성분들을 선택적으로 검출, 정량할 수 있으므로 GC-ECD를 이용한 정량법과 더불어 추가적인 정량법으로도 사용이 가능할 것으로 판단되었다.
농산물 시료에 3% 인산이 함유된 acetone을 가하여 추출된 captan, folpet, captafol 및 chlorothalonil의 잔류분은 dichloromethane 분배법과 Florisil 흡착 크로마토그래피법으로 정제하여 분석대상 시료로 하였다. DB-1 capillary column 을 이용한 GC-ECD 분석 시 불순물의 간섭은 없었으며, 대표 농산물 중 chlorothalonil의 분석정량한계(LOQ)는 0.002 mg/kg이었으며, captan, folpet, captafol의 분석정량한계 는 0.008 mg/kg 이었다. 전체 농산물에 대한 회수율은 89.
전체 농산물에 대한 회수율은 89. 0～113.7% 범위였으며, 농산물 시료 및 처리수준에 관계 없이 10%미만의 분석오차를 나타내어 잔류농약 분석법 개발 기준을 충족하였다. 본 연구에서 확립한 잔류분석법은 정량한계, 회수율 및 분석오차면에서 국제적 분석기준을 만족할 뿐만 아니라, GC/MS SIM을 이용한 잔류분의 재확인과정의 추가와 분석과정의 편이성 등을 고려할 때 대상성분의 정량적 공정분석법으로 사용이 가능 할 것으로 판단되었다.

후속연구

GC-MS SIM chromatogram에서 간섭물질은 관찰되지 않았으며, LOQ의 10배 농도로 처리한 시료에서 대상성분의 peak를 명확히 재확인할 수 있었다. 본 연구에서 사용한 GC-MS의 SIM조건을 이용할 경우 상당한 감도로 대상성분들을 선택적으로 검출, 정량할 수 있으므로 GC-ECD를 이용한 정량법과 더불어 추가적인 정량법으로도 사용이 가능할 것으로 판단되었다.
7% 범위였으며, 농산물 시료 및 처리수준에 관계 없이 10%미만의 분석오차를 나타내어 잔류농약 분석법 개발 기준을 충족하였다. 본 연구에서 확립한 잔류분석법은 정량한계, 회수율 및 분석오차면에서 국제적 분석기준을 만족할 뿐만 아니라, GC/MS SIM을 이용한 잔류분의 재확인과정의 추가와 분석과정의 편이성 등을 고려할 때 대상성분의 정량적 공정분석법으로 사용이 가능 할 것으로 판단되었다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	현행 사용되는 농약의 약제 특성은?	현대 농업에 있어 병해충 및 잡초를 방제하기 위한 농약의 사용량이 매년 증가함에 따라 농산물 중 잔류 농약에 의한 만성 독성학적 위해 유발 가능성이 지속적으로 제기되어 왔으며, 이에 따라 농산물의 안전성 확보가 커다란 사회적 문제로 대두되고 있다(Park and Lee, 2003). 현행 사용되는 농약의 경우 일부 속효성 약제를 제외하고는 방제 목적상 살포 후 일정기간 잔류되는 약제 특성이 있어 최종 수확물에 살포농약이 잔류할 가능성은 상존한다. 따라서 살포 농약의 잔류 수준을 면밀히 조사, 평가하는 것은 농산물 중 안전성 확보를 위하여 반드시 이루어져야 한다(Kwon and Lee, 2003).
	captafol와 같은 농약은 어디에 잘 용해되는 특성이 있는가?	8～5.2 mg/L인 반면, 비극성 및 수용성 유기 용매에는 잘 용해되는 특성이 있다.
	phthalimide계 살균제는 무엇이 있는가?	본 연구에서 잔류분석법을 확립하고자 한 대상 성분은 phthalimide계 살균제인 captan (1,2,3,6-tetrahydro-N- (trichloromethylthio) phthalimide), folpet (2-[(trichloromethyl)thio]-1H-isoindole-1,3(2H)-dione, captafol (1,2,3,6-tetrahydro-N-(1,1,2,2-tetrachloroethylthio) phthalimide) 및 arylnitrile계 살균제인 chlorothalonil (2,4,5,6-tetrachloro-1,3-benzenedicarbonitrile)의 4종이다. 이들 농약들은 식물 병원균 체내 효소나 단백질의 -SH 작용기와 반응하여 호흡을 저해함으로써 살균효과를 발휘하는 것으로 알려져 있고, 각종 과수 및 밭작물에 이용되는 광 범위 살균제들이다.

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Penuela, G.A., Barcelo, D., 1998. Photodegradation and stability of chlorothalonil in water studied by solid-phase disk extraction, followed by gas chromatographic techniques, Chromatographia A 823, 81-90.
Pomerantz, I.H., Ross, R., 1968. Captan and structurally related compounds, thin-layer and gas liquid chromatography, J. Assoc. Off. Anal. Chem. 51, 1058-1062.
US FDA, 1999. Pesticide Analytical Manual, Vol 1: Multi-residue Methods, 3rd ed., US Food and Drug Administration, USA.
Zhao, L., Fan, D.F., 1996. Gas chromatographic determination of chlorothalonil in leaves and roots of scrophularia and in soil, J. Assoc. Off. Anal. Chem. 79, 587-588.
Zweig, G., Sherma, J., 1978. Analytical methods for pesticides and plant growth regulators, Vol. VI, pp. 546-549 and 556-560, Academic Press, NY, USA.

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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