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메탄의 부분산화에 의한 메탄올 직접 합성
Direct Methanol Synthesis by Partial Oxidation of Methane 원문보기

한국유화학회지 = Journal of oil & applied science, v.30 no.4, 2013년, pp.649 - 655  

김영국 (명지대학교 공과대학 화학공학과) ,  이광혁 (명지대학교 공과대학 화학공학과) ,  함현식 (명지대학교 공과대학 화학공학과)

초록
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페롭스카이트 촉매와 Mo, Bi를 기본으로 하는 복합 산화물 촉매를 이용하여 천연가스의 주성분인 메탄의 부분산화를 통하여 메탄올을 직접 합성하였다. 페롭스카이트($ABO_3$) 촉매는 A 및 B site 성분을 변화시키면서 사과산법으로 제조하였으며, Mo, Bi를 기본으로 하는 3성분계 복합 산화물 촉매는 공침법으로 제조하여 반응특성을 살펴보았다. 페롭스카이트 촉매에서 A site에 알칼리 금속인 Sr을, B site에 전이금속인 Cr을 도입한 $SrCrO_3$ 촉매가 $400^{\circ}C$에서 메탄올 선택도 11%로 가장 우수한 결과를 보였다. Mo, Bi를 기본으로 하는 3성분계 복합 산화물 촉매의 경우 모든 촉매에서 메탄 전환율에는 큰 차이를 보이지 않았으며, Cr을 첨가한 Mo-Bi-Cr 복합 산화물 촉매가 $400^{\circ}C$에서 메탄올 선택도 15.3%로 가장 우수한 결과를 나타냈다. 3성분계 복합 산화물 촉매에서 촉매의 활성과 메탄올 선택도는 촉매의 표면적에 정비례하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Methanol was directly produced by the partial oxidation of methane with perovskite and mixed oxide catalysts. Perovskite ($ABO_3$) catalysts were prepared by the malic acid method with changing A and B site components. Three-component mixed oxide catalysts that have Mo and Bi as a main co...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 본 연구는 부분산화반응에서 주로 이용되는 Mo, Bi를 기본으로 하고 부분산화반응에서 주로 이용되는 Cr, V, Mn를 선택적으로 첨가하여 3성분계 복합 산화물 촉매를 제조하고, 이를 이용하여 메탄의 직접전환에 의하여 메탄올 합성을 시도하여 보았다. 아울러 복합 산화물의 일종인 페롭스카이트 촉매를 이용하여 같은 반응을 시도하여 보았다.
  • 본 연구는 부분산화반응에서 주로 이용되는 Mo, Bi를 기본으로 하고 부분산화반응에서 주로 이용되는 Cr, V, Mn를 선택적으로 첨가하여 3성분계 복합 산화물 촉매를 제조하고, 이를 이용하여 메탄의 직접전환에 의하여 메탄올 합성을 시도하여 보았다. 아울러 복합 산화물의 일종인 페롭스카이트 촉매를 이용하여 같은 반응을 시도하여 보았다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
메탄의 활성화 1단계, 2단계 공정을 거치면 어떤 단점이 있는가? 메탄의 활성화에 대한 연구는 광범위하게 진행되어 왔는데 효과적으로 실용화된 대표적인 공정은 메탄을 수증기 개질하여 합성가스(CO+H2)로 전환하고, 이 합성가스를 이용하여 메탄올이나 가솔린을 합성하는 2단계 공정으로 이루어져 있다. 이러한 방법들은 합성가스를 제조하는 공정을 필요로 하고 또 합성가스 제조공정은 에너지를 많이 소비하는 공정이다. 따라서 메탄의 직접전환에 의하여 목적물을 얻을 수 있는 공정에 대한 연구가 필요하다[1].
메탄의 특징은? 메탄은 열역학적으로 대단히 안정한 물질이다[5]. 열역학적으로 메탄이 산소와 반응하여 이산화탄소나 물이 생성되는 완전산화반응의 깁스 자유에너지 변화량은 메탄올이 생성되는 반응보다 훨씬 큰 마이너스 값을 갖는다.
페롭스카이트 어떤방식으로 표기하는가? 페롭스카이트는 일반적으로 ABO3로 표기하며, 그 구조가 비교적 잘 알려져 있는 복합 산화물이다. A에는 희토류 금속(La, Ce, Pr, Nd)이나 알칼리 금속(Ba, Sr, Ca)이 위치하고, B에는 전이금속(Ti, Mn, Co, Ni)이 위치한다[10].
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참고문헌 (15)

  1. M. J. Gradassi and N. W. Green, Economic of Natural Gas Conversion Processes, Fuel Process. Tech., 42, 65 (1995). 

  2. S. N. Vereshchagin, E. V. Kondratenko, E. V. Rabchevskii, N. N. Anshits, L. A. Solov'ev, and A. G. Anshits, New Approach to the Preparation of Catalysts for the Oxidative Coupling of Methane, Kinetics and Catalysis, 53(4), 449 (2012). 

  3. H. R. Bozorgzadeh, R. Ahmadi, M. M. Golkar, and M. R. Khodagholi, Oxidative Coupling of Methane over Different Supported Mn / $Na_{2}WO_{4}$ Catalysts, Petroleum and Coal, 53(2), 84 (2011). 

  4. M. Sohrabi and L. Vafajoo, Partial Oxidation of Methane to Methanol in a Catalytic Packed Bed Reactor: Kinetic Modeling and Experimental Study, World Applied Sciences Journal, 6(3), 339 (2009). 

  5. R. Burch, D. J. Crittle, and M. J. Hayes, C-H Bond Activation in Hydrocarbon Oxidation on Heterogeneous Catalysts, Catal. Tod., 47, 229 (1999). 

  6. A. Bielanski and J. Haber, "Oxygen in Catalysis", Marcel Dekker Inc., pp. 423-441 (1991). 

  7. H. J. Jun, "Introduction to Catalysis", 4th ed. pp. 279-288 (2002). 

  8. Z. S. Han, W. Pan, W. X. Pan, J. L. Li, Q. M. Zhu, K. C. Tin, and N. B. Wong, Preparation And Effect of Mo-V-Cr-Bi-Si Oxide Catalysts on Controlled Oxidation of Methane to Methanol and Formaldehyde, Korean J. of Chem. Eng., 15(5), 496 (1998). 

  9. M. A. Volpe, Partial Oxidation of Methane over $VO_X/{\alpha}-Al_2O_3$ Catalysts, Appl. Catal. A: Gen., 210, 355 (2001). 

  10. R. J. H. Voorhoeve, "Advanced Materials in Catalysis", Academic Press, New York, 129 (1977). 

  11. L. G. Tejuca and F. L. G. Fierro, "Properties and Applications of Perovskite-type Oxides" Marcel & Dekker, pp. 10-15 (1993). 

  12. J. G. Mccarty, M. A. Quinlan, and H. Wise, Catalytic Combustion of Methane by Complex Oxides, "Catalysis: Theory to Practice", 4, 1818 (1988). 

  13. H. M. Zhang, Y. Teraoka, and Y. Yamazoe, Preparation of Surpported La1-XSrXMnO3 Catalysts by Citrate Process, Appl. Catal., 41, 137 (1987). 

  14. J. A. Labinber, Methane Activation in Homogeneous Systems, Fuel Process. Tech., 42, 325 (1995). 

  15. Y. Shiota and K. Yoshizawa, Methane to Methanol Conversion by First-Row Transition-Metal Oxide Ions, J. Amer. Chem. Soc., 122, 12317 (2000). 

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