[논문]Clathrochelate계 금속 착물을 이용한 고분자 멤브레인 구조 제어

김노원; 정보람

doi:10.14579/membrane_journal.2014.24.6.472

Clathrochelate계 금속 착물을 이용한 고분자 멤브레인 구조 제어
Study on Morphology Control of Polymeric Membrane with Clathrochelate Metal Complex 원문보기

멤브레인 = Membrane Journal, v.24 no.6, 2014년, pp.472 - 483

김노원 (동의대학교 환경공학과) , 정보람 (동의대학교 산업기술개발연구소)

초록
AI-Helper

본 연구는 거대고리 금속 이온 착화합물과 유도체를 이용하여 미세 다공성 구조를 가지는 분리막의 제조에 관한 것이다. 고분자와 금속이온 리간드 착물 시스템을 이용함으로써 기존의 방법들에 비해 상 전이 과정을 보다 정교하게 제어할 수 있었다. 금속염, cyclohexanedione dioxime, hydroxyphenylboronic acid와의 축합 반응을 통하여 금속 clathrochelate 착물을 얻을 수 있었다. PES, PVP, BE와 금속 clathrochelate 착물을 DMF에 녹인 후 비용매 유도 상 전이법을 통하여 유무기 혼성고분자막을 제조하였다. 제조된 분리막의 구조는 FE-SEM과 microflow permporometer로 조사하였다. p-Hydroxyphenyl group을 가지는 Fe(II) clathrochelate 착물의 첨가는 분리막의 구조에 있어 기공 크기 분산도를 좁혀주고, 표면의 기공 밀도를 높여 주었으며 최대 기공 크기를 감소시킴을 볼 수 있었다.

Abstract ▼ AI-Helper

This study is preparation of microporous membranes by using macrocyclic metal ion complexes and extended cage complexes. It is a more favorable way to existing methods because polymer and metal ion-ligand complex system provides a fine control over the phase transition behavior. Chemical functionalization of the polar surface can be obtained. Metal-templated condensation of cyclohexanedione dioxime, hydroxyphenylboronic acid in the presence of metal salts proceeds cleanly in methanol to furnish the metal clathrochelate complexes. Organic/inorganic hybrid membranes were prepared with polyethersulfone (PES), polyvinylpyrrolidone (PVP), ethyleneglycol butyl ether (BE), metal clathrochelate s and DMF by using nonsolvent induced phase inversion method. The structure of membranes was characterized with scanning electron microscopy (SEM) and microflow permporometer. The addition of Fe(II) clathrochelate complex with p-hydroxyphenyl group leads to changes of membrane morphology such as narrow mean pore size distribution, increase of surface pore density and decrease of the largest pore size.

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

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문제 정의

본 연구에서는 Fe(II) clathrochelate complex의 리간드에 hydroxy 관능기를 도입한 후 Co(III) 이온과 Fe(II) 이온을 함유한 화합물의 첨가가 분리막 제막 후 단면 구조 및 표면 구조에 미치는 영향을 살펴보고자 하였다. 대부분의 유무기 복합막 제조에 관련된 선행 연구가 금속 옥사이드 형태의 입자를 blending하여 멤브레인에 분산을 시키는 연구 형태로 진행되어 왔다.
본 연구에서는 극성 조절을 위하여 metal clathrochelate complex를 첨가한 고분자 용액에 관하여 용매-비용매 치환 상 전이 공정을 적용함에 있어, 다음과 같은 결론을 얻을 수 있었다.
또한 리간드 내부 phenyl 그룹의 혐수성을 줄여주기 위하여 p-hydroxyphenylboronic acid와 m-hydroxyphenylboronic acid를 사용함으로써 금속 중심 영역과의 극성 차이를 미세하게 변화시키면서 전체적으로 고른 극성을 유지하는 구조를 가지도록 조절하였다. 본 연구에서는 무기 금속을 착화합물 상태로 합성하여 aprotic solvent에 균일하게 용해되는 유기화합물-금속이온 착물을 멤브레인 상 전이 공정에 적용하고자 하였다. 상 전이 공법을 이용하여 제막 공정에서 용액을 캐스팅 후 외부습도를 고정 시킨 후 Fe(II) clathrochelate complex가 첨가된 복합막의 구조 변화와 투과 성능에 어떤 영향을 미치는지 살펴보았으며 궁극적으로 PES 멤브레인을 금속착물 첨가제를 통하여 특히 상 전이 초기에 형성되는 표면 기공 밀도와 이의 영향를 크게 받는 기공 크기 분산도를 제어함으로써 막 오염을 줄일 수 있고 기계적 물성을 높있으며 비대칭성이 향상된 복합막을 제조하는 방법을 제시하고자 하였다.
본 연구에서는 무기 금속을 착화합물 상태로 합성하여 aprotic solvent에 균일하게 용해되는 유기화합물-금속이온 착물을 멤브레인 상 전이 공정에 적용하고자 하였다. 상 전이 공법을 이용하여 제막 공정에서 용액을 캐스팅 후 외부습도를 고정 시킨 후 Fe(II) clathrochelate complex가 첨가된 복합막의 구조 변화와 투과 성능에 어떤 영향을 미치는지 살펴보았으며 궁극적으로 PES 멤브레인을 금속착물 첨가제를 통하여 특히 상 전이 초기에 형성되는 표면 기공 밀도와 이의 영향를 크게 받는 기공 크기 분산도를 제어함으로써 막 오염을 줄일 수 있고 기계적 물성을 높있으며 비대칭성이 향상된 복합막을 제조하는 방법을 제시하고자 하였다.

가설 설정

Fe(II) clathrochelate complex 첨가제가 없이 제조된 Fig. 3 (a)의 PES-blank 막의 표면 기공은 아주 크고 기공의 밀도는 크게 떨어진다. Fig.

제안 방법

Figs. 5-7에 제조된 각 분리막의 기공분포도, 최빈 기공 크기를 제시하였으며 Table 2에 평균 기공 크기,bubble point 압력, 최대 기공 크기, 공극률을 제시하였다. 이 값들은 모두 microflow porometer로 측정한 값들이며 각각의 인자들은 상 전이 과정에 관여되는 인자들과 연관 관계를 가지고 있다.
)를 이용하여 분석하였다. FE-SEM 분석 시 단면, 표면 모두 carbon coating 전처리 후 고진공 고해상도 분석을 실시하였으며 특히 단면 분석 시료는 액화질소로 얼린 후 파쇄된 단면을 촬영하였다. Microflow Permporometer 분석에서 사용된 wet liquid는 galwick solution (Porous Material Inc.
반면 제거 효율은 활성층의 두께와 기공 구조 해석만으로 어느 정도 그 성능의 예측이 가능하다. Fig. 3의 SEM 분석 결과를 통하여 알 수 있는 캐스팅 용액의 Fe(II) clathrochelate complex의 종류 및 조성과 멤브레인의 구조와의 상관 관계를 살펴보았다.
)를 이용하여 고분자 멤브레인의 평균 기공 크기(average pore size), 공기 투과도(air permeability), 기공분포도 값을 측정하였다. Galwick solution (Porous Material Inc.)을 사용하여 기공을 충진한 후 미세 압력변화에 따른 공기 투과도를 측정하였다. 복합막의 porosity는 식 (2)로 계산하였다.
FE-SEM 분석 시 단면, 표면 모두 carbon coating 전처리 후 고진공 고해상도 분석을 실시하였으며 특히 단면 분석 시료는 액화질소로 얼린 후 파쇄된 단면을 촬영하였다. Microflow Permporometer 분석에서 사용된 wet liquid는 galwick solution (Porous Material Inc.)을 사용하여 미세 압력 변화에 따른 공기 투과도를 측정하였다[19].
단면, 표면 모두 보다 높은 해상도를 얻기 위하여 고진공 상태에서 촬영하였으며 명암 대비를 극대화하기 위하여 Au 코팅을 한 후 고해상도 사진을 촬영하였다. SEM-EDX (Energy dispersiveX-ray, Stereoscan 440)를 통해 나노 입자로 추측되는 Fe(Ⅱ) clathrochelate complex의 산재된 정도를 알아보았다.
필름에서 탈리된 표면이 feed water쪽을 향하게 장착되었다. 고분자 멤브레인의 투과수로는 증류수를 사용하였으며 투과 유량만을 살펴보았다. 투과수의 유속은 1.
고분자 복합막을 제조하기 위하여 PES 고분자, 친수성 첨가제 PVP, 응고 촉진 비용매 첨가제 BE, 그리고 무기 나노 입자의 종류와 첨가량을 달리하여 용매인 DMF에 70℃에서 24시간 이상 교반하여 균일한 용액이 될 때까지 녹였다. 각 캐스팅 용액의 조성을 Table 1에 정리하였다.
다공성 멤브레인의 morphology 기공 분석은 Microflow porometer (CFP-1200-AE, Porous Material Inc.)를 이용하여 고분자 멤브레인의 평균 기공 크기(average pore size), 공기 투과도(air permeability), 기공분포도 값을 측정하였다. Galwick solution (Porous Material Inc.
멤브레인의 단면을 분석하기 위하여 액체 질소로 냉각한 후, 단면 방향으로 부러뜨려 부서진 모양을 그대로 관측할 수 있도록 샘플을 준비하였다. 단면, 표면 모두 보다 높은 해상도를 얻기 위하여 고진공 상태에서 촬영하였으며 명암 대비를 극대화하기 위하여 Au 코팅을 한 후 고해상도 사진을 촬영하였다. SEM-EDX (Energy dispersiveX-ray, Stereoscan 440)를 통해 나노 입자로 추측되는 Fe(Ⅱ) clathrochelate complex의 산재된 정도를 알아보았다.
본 연구의 용매로 사용된 DMF와 같은 aprotic 용매에 일정량 이상의 용해도를 가지며, 고분자 용액에 완전 용해된 상태에서 상 전이 과정을 거치기 때문에 고분자 전체에 균일하게 함유되어 고형화가 진행되므로 상 전이가 진행되어지는 동안 지속적인 친수성 환경을 유지할 수 있다는 특징을 가진다. 또한 리간드 내부 phenyl 그룹의 혐수성을 줄여주기 위하여 p-hydroxyphenylboronic acid와 m-hydroxyphenylboronic acid를 사용함으로써 금속 중심 영역과의 극성 차이를 미세하게 변화시키면서 전체적으로 고른 극성을 유지하는 구조를 가지도록 조절하였다. 본 연구에서는 무기 금속을 착화합물 상태로 합성하여 aprotic solvent에 균일하게 용해되는 유기화합물-금속이온 착물을 멤브레인 상 전이 공정에 적용하고자 하였다.
멤브레인의 morphology 분석은 FE-SEM (Quanta 200FEG, Chalmers co.)과 Flow Porometer (CFP-1200-AE,Porous Material Inc.)를 이용하여 분석하였다. FE-SEM 분석 시 단면, 표면 모두 carbon coating 전처리 후 고진공 고해상도 분석을 실시하였으며 특히 단면 분석 시료는 액화질소로 얼린 후 파쇄된 단면을 촬영하였다.
복합막의 투과 성능 평가는 cross-flow cell에서 1.0kg_f/cm²의 압력으로 실시하였다. 고분자 멤브레인의 투과 유효 면적은 28.
상 전이 공정은 평막 캐스팅은 polyester film 상에서 knife casting 방식으로 실시되었으며 캐스팅 용액의 온도를 25℃로 조절하여 실험하였다. Casting knife의 gap 두께는 250 µm로 고정하여 제막을 실시하였다.
침지세정이 끝난 막은 60℃ 이상의 세정조에 재침지한 후 상온의 물에서 하루 동안 보관하였다. 제조된 고분자 복합막에 Fe(II) clathrochelate complex가 안정적으로 정착되었는지를 확인하기 위하여 Energy Dispersive Spectrometer(EDAX)를 이용하여 금속 Fe의 함량을 조사하였다.

대상 데이터

58,000), ethyleneglycol butyl ether (99%, BE, Sigma-aldrich, USA)를 정제없이 상용화된 시약을 사용하였다. Casting 용매로는 dimethylformamide (DMF, 삼성정밀화학)를 사용하였고, 여기에 무기 나노 입자를 첨가한 후 완전히 녹인 상태에서 PES, PVP, BE를 첨가하여 균일하게 녹은 용액을 만들었다. 캐스팅 지지체로는 polyester film SkyrolG31 (SK Chemical)을 구매하여 사용하였다.
0kg_f/cm²의 압력으로 실시하였다. 고분자 멤브레인의 투과 유효 면적은 28.5 cm²이며 직사각형 형태의 투과셀을 사용하였다. 필름에서 탈리된 표면이 feed water쪽을 향하게 장착되었다.
금속 clathrochelate 착화합물의 합성에 사용된 1,2-cyclohexanedione dioxime (96%, Sigma-aldrich, USA),p-Phenylboronic acid (95%, Sigma-aldrich, USA),m-Phenylboronic acid, (95%, Sigma-aldrich, USA),Iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate (97%, Sigma-aldrich, USA), Cobalt(II) Chloride (97%, Sigma-aldrich,USA)는 시약급으로 구매하여 사용하였다.
다공성 고분자 멤브레인 제막에 사용된 polyethersulfone (PES, Ultrason-E-6020 P, BASF, Germany),polyvinylpyrrolidone (PVP, Acros, M.W. 58,000), ethyleneglycol butyl ether (99%, BE, Sigma-aldrich, USA)를 정제없이 상용화된 시약을 사용하였다. Casting 용매로는 dimethylformamide (DMF, 삼성정밀화학)를 사용하였고, 여기에 무기 나노 입자를 첨가한 후 완전히 녹인 상태에서 PES, PVP, BE를 첨가하여 균일하게 녹은 용액을 만들었다.
복합막의 표면 및 단면 구조를 알아보기 위해 Field Emission Scanning Electron Microscopy (FE-SEM,Quanta 200 FEG, Chalmers)를 이용하였다. 멤브레인의 단면을 분석하기 위하여 액체 질소로 냉각한 후, 단면 방향으로 부러뜨려 부서진 모양을 그대로 관측할 수 있도록 샘플을 준비하였다. 단면, 표면 모두 보다 높은 해상도를 얻기 위하여 고진공 상태에서 촬영하였으며 명암 대비를 극대화하기 위하여 Au 코팅을 한 후 고해상도 사진을 촬영하였다.
본 연구에 사용된 metal clathrochelate complex는 p-hydroxyphenyl와 m-hydroxyphenyl 관능기를 가진다. 지금까지 알려진 결과에 의하면 물, 알코올과 같은 극성 용매 첨가제는 소량의 첨가만으로도 상 전이 속도에 큰 영향을 주어 분리막의 morphology를 크게 바꿀 수 있는 특성을 가진다.
Casting 용매로는 dimethylformamide (DMF, 삼성정밀화학)를 사용하였고, 여기에 무기 나노 입자를 첨가한 후 완전히 녹인 상태에서 PES, PVP, BE를 첨가하여 균일하게 녹은 용액을 만들었다. 캐스팅 지지체로는 polyester film SkyrolG31 (SK Chemical)을 구매하여 사용하였다.

이론/모형

복합막의 표면 및 단면 구조를 알아보기 위해 Field Emission Scanning Electron Microscopy (FE-SEM,Quanta 200 FEG, Chalmers)를 이용하였다. 멤브레인의 단면을 분석하기 위하여 액체 질소로 냉각한 후, 단면 방향으로 부러뜨려 부서진 모양을 그대로 관측할 수 있도록 샘플을 준비하였다.
그러나 상 전이가 일어나는 영역이 분리막 표면에서 내부로 진행되어 상 전이가 일어나는 동안 내부 구조의 제어가 쉽지 않다. 표면 구조제어를 통한 내부 구조의 제어 방법으로 증기 유도 상전이 공정(vapor induced phase separation, VIPS)이 시도되었다[3-6]. Lai 등은 비용매를 첨가제로 사용한 경우 비대칭형 고분자 막의 다공도와 구조 형성에 미치는 영향을 coagulation value와 solubility parameter로써 설명하고, 이들 변수가 적절한 첨가제 선정의 척도가 됨을 제안하였다[7-9].

성능/효과

1) DMF 용매계에서 metal clathrochelate complex의 첨가는 template pore의 형성, 표면구조, 최소기공층의 현저한 변화를 유발할 수 있음을 확인할 수 있었다.
2) Metal clathrochelate complex의 리간드 구조, 특히 수소결합이 가능한 -OH 관능기의 치환 위치에 따른 멤브레인 구조 변화에서 나타나는 특징으로 p-hydroxyphenyl 관능기를 가지는 Fe(II) clathrochelate complex 1의 첨가가 m-hydroxyphenyl 관능기를 가지는 Fe(II) clathrochelate complex 2의 첨가에 비해 최소 기공층 제어가 용이하며 보다 좁은 기공 크기 분산도를 가짐을 확인할 수 있었다.
3) Metal clathrochelate complex의 첨가는 특히 VIPS 공정의 수분 흡수에 따른 metastable 상태에 민감한 변화를 줌으로써 최소 기공층 제어가 가능하며 이러한 수분 흡수에 따른 metastable 상태를 제어하는 방법이 멤브레인 전체 투과 성능, 구조 제어에 유용한 방법이 될 것으로 사료된다.
최소기공 층의 구조 형성은 VIPS 공정의 template 형성과 상 전이 과정에서의 고분자/용액간의 상 전이 속도에 의존하며 이 때 metal clathrochelate complex의 구조와 함량에 의해 두 인자의 제어가 가능함을 볼 수 있었다. Metal clathrochelate complex가 첨가되지 않았던 PES-blank의 3322 LMH에 비해 첨가된 막의 기공 크기는 크게 감소하고 기공 크기 분포의 균일도도 향상되었음을 볼 수 있었다. 정밀여과막의 경우 유량보다 더 중요한 것이 size cut-off인 점을 감안하면 metal clathrochelate complex의 첨가가 제거 효율을 크게 향상시킴을 의미한다.
표면의 큰 기공과 낮은 기공 밀도는 표면층을 투과한 상 전이에 참여하는 물의 양을 한정하게 되고 기공 형성에서 낮은 비용매 조성으로 고형화가 일어나게 된다. 그 결과 기공분포도, 최빈 기공 크기, 평균 기공 크기, 최대 기공 크기, 공극률 모두 큰 값을 가지며 bubble point 압력은 낮아지는 결과를 가져온다.
8에 각 멤브레인의 1 bar에서의 순수 투과량을 제시하였다. 동일한 고분자/용매/비용매계에서 동일한 공정 조건으로 실시한 실험 결과 metal clathrochelatecomplex의 함량에 따라 평균 기공크기와 수투과량에 있어 차이를 보이고 있다. 여기서 metal clathrochelatecomplex의 함량보다는 구조, 즉 p-hydroxyphenyl 관능기를 가지는 Fe(II) clathrochelate complex 1이 첨가되어 제조된 PES-0.
는 수소결합 효과(hydrogen bonding component)를 반영하는 solubility parameter 값들이다. 본 연구에 적용된 metal clathrochelate complex는 용매인 DMF에는 가용성이나 응고조인 물에서는 불용성의 특징을 가진다. 상 전이가 일어나는 동안 고분자 표면과 액상 용액의 계면에서 고형화하기 때문에 분산 효과(δ_d)에서 metal clathrochelatecomplex의 delocalization 현상이 일어나 상 전이 계면에서의 유효 농도 상승이 예상되어진다.
본 연구에서는 cyclohexanedione dioxime, p-hydroxyphenylboronic acid를 Fe(Ⅱ)⋅(BF₄)₂와 함께 사용하여 상온에서 쉽게 얻을 수 있는 metal-templatedcondensation 방법이다. 본 연구의 용매로 사용된 DMF와 같은 aprotic 용매에 일정량 이상의 용해도를 가지며, 고분자 용액에 완전 용해된 상태에서 상 전이 과정을 거치기 때문에 고분자 전체에 균일하게 함유되어 고형화가 진행되므로 상 전이가 진행되어지는 동안 지속적인 친수성 환경을 유지할 수 있다는 특징을 가진다. 또한 리간드 내부 phenyl 그룹의 혐수성을 줄여주기 위하여 p-hydroxyphenylboronic acid와 m-hydroxyphenylboronic acid를 사용함으로써 금속 중심 영역과의 극성 차이를 미세하게 변화시키면서 전체적으로 고른 극성을 유지하는 구조를 가지도록 조절하였다.
이는 수투과도가 보다는 최소기공층의 막 저항이 수투과에 가장 큰 영향을 받는다고 할 수 있다. 아주 조밀한 최소기공층을 형성하고 최대기공 크기가 작았던 PES-0.6-p와 PES-1.2-p의 수투과도가 각각 1950, 1942 LMH로 가장 낮게 나타났으며, 최소기공층의 기공 크기가 작지만 큰 기공들을 일부 함유하고 있었던 PES-0.6-m와 PES-1.2-m의 수투과도는 각각 2425,2137 LMH로 상대적으로 큰 값을 보여준다. 최소기공 층의 구조 형성은 VIPS 공정의 template 형성과 상 전이 과정에서의 고분자/용액간의 상 전이 속도에 의존하며 이 때 metal clathrochelate complex의 구조와 함량에 의해 두 인자의 제어가 가능함을 볼 수 있었다.
2-m의 수투과도는 각각 2425,2137 LMH로 상대적으로 큰 값을 보여준다. 최소기공 층의 구조 형성은 VIPS 공정의 template 형성과 상 전이 과정에서의 고분자/용액간의 상 전이 속도에 의존하며 이 때 metal clathrochelate complex의 구조와 함량에 의해 두 인자의 제어가 가능함을 볼 수 있었다. Metal clathrochelate complex가 첨가되지 않았던 PES-blank의 3322 LMH에 비해 첨가된 막의 기공 크기는 크게 감소하고 기공 크기 분포의 균일도도 향상되었음을 볼 수 있었다.

후속연구

또한 물, 알코올과 같은 극성 용매에 녹지 않아 상 전이 공정에 사용되는 비용매 응고 용매에 녹지 않으면서도 DMF, NMP와 같은 고분자 용액에 대하여 용해하는 성질이 있다. 이러한 용해도 특성은 상 전이 공정에서 용매-비용매 치환이 일어나는 동안 비용매인 물의 조성이 올라가면서 고분자 표면에서 고형화가 진행될 수 있어 분리막이 형성된 후에도 제거되지 않고 고분자 표면에 잔존하여 고분자의 극성을 향상시킬 수 있을 것으로 기대되어진다. 특히 Fe(II) clathrochelate의 phenyl 그룹에 OH 관능기를 m-와 p-위치에 도입함으로써 전체 극성의 symmetry를 변화시켰으며 이러한 변화가 분리막의 구조 및 투과 성능에 미치는 영향을 아래 3.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	TiO2 나노입자를 상요한 분리막 소재의 한계점은 무엇인가?	TiO2 나노입자를 블렌딩하여 반영구적인 친수성을 가지게 하는 분리막 소재에 관한 내용이 대표적인 예라고 할 수 있다[17]. 하지만 입자의 사용은 고분자 멤브레인의 구조를 균일하게 형성하는데 많은 어려움이 따른다. 이를 해결하기 위한 연구 방법으로 Fe(II) clathrochelatecomplex가 첨가된 유무기 복합막 제조에 있어 고분자 및 용매 혼화성이 뛰어난 무기 금속 이온 착화합물 상태의 첨가제가 복합막의 구조 변화와 투과 성능에 미치는 영향을 제시한 바 있다[18,19].
	고분자 정밀여과 분리막을 이용한 분리공정은 어떠한 분야에 적용되고 있는가?	고분자 정밀여과 분리막을 이용한 분리공정은 입자나 콜로이드와 같은 특정 크기 이상의 불순물을 용액상에서 정제하는데 있어 가장 유용한 방법 중 하나로 음용수, 식품, 생명공학, 환경, 화공, 전자재료, 제약 등 광범위한 분야에서 적용되고 있다. 기존의 정수 및 하수 처리에 사용되어지던 고분자 분리막 소재에서 반도체, 전기/전자 재료, 정밀화학 등과 같은 고부가가치 산업의 정제 기술에 적용이 확대되어지면서 멤브레인의 성능도 투과 수량보다는 제거 효율 향상에 대한 요구가 커지고 있다[1].
	치환 상 전이 방법의 장점은 무엇인가?	Sulfone계 고분자를 이용한 분리막 제조는 대부분 용매-비용매 치환 상 전이 방법에 의존하고 있다. 열역학적으로 안정한 용액상태의 고분자 용액을 비용매와 접촉시킴으로써 metastable한 상태를 지나 응고핵이 형성되고 이때 조성에 따라 열역학적 안정도(Gibbs energy) 차이를 보이며 고분자와 용매가 상 분리를 일으키는 원리로 다공성이 부여된 분리막을 제조할 수 있다. 용매-비용매 치환 상 전이 방법은 이미 많은 연구들이 진행되었으며 고분자의 특성, 용매와 비용매의 선택, 고분자 용액의 조성, 응고조의 조성 등의 분리막 구조에 영향을 주는 parameter들이 연구되어져 왔다.

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N. Kim, C.-S. Kim, and Y.-T. Lee, "Preparation and characterization of polyethersulfone membranes with p-toluenesulfonic acid and polyvinylpyrrolidone additives", Desalination, 233, 218 (2008).

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저자의 다른 논문 :

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표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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