[논문]장시간 안정성을 위한 CdSe/ZnS 양자점의 표면처리 기술

박현수; 정다운; 김범성; 주소영; 이찬기; 김우병

doi:10.4150/kpmi.2017.24.1.1

장시간 안정성을 위한 CdSe/ZnS 양자점의 표면처리 기술
Surface Treatment Method for Long-term Stability of CdSe/ZnS Quantum Dots 원문보기

한국분말야금학회지 = Journal of Korean Powder Metallurgy Institute, v.24 no.1, 2017년, pp.1 - 5

박현수 (단국대학교 에너지공학과) , 정다운 (한국생산기술연구원 한국희소금속산업기술센터) , 김범성 (한국생산기술연구원 한국희소금속산업기술센터) , 주소영 (고등기술연구원 신소재공정센터) , 이찬기 (고등기술연구원 신소재공정센터) , 김우병 (단국대학교 에너지공학과)

Abstract ▼ AI-Helper

We have investigated the washing method of as-synthesized CdSe/ZnS core/shell structure quantum dots (QDs) and the effective surface passivation method of the washed QDs using PMMA. The quantum yield (QY%) of as-synthesized QDs decreases with time, from 79.3% to 21.1%, owing to surface reaction with residual organics. The decreased QY% is restored to the QY% of as-synthesized QDs by washing. However, the QY% of washed QDs also decreases with time, owing to the absence of surface passivation layer. On the other hand, the PMMA-treated QDs maintained a relatively higher QY% after washing than that of the washed QDs that were kept in toluene solution for 30 days. Formation of the PMMA coating layer on CdSe/ZnS QD surface is confirmed by HR-TEM and FT-IR. It is found that the PMMA surface coating, when combined with washing, is useful to be applied in the storage of QDs, owing to its long-term stability.

주제어

AI 본문요약
AI-Helper

* AI 자동 식별 결과로 적합하지 않은 문장이 있을 수 있으니, 이용에 유의하시기 바랍니다.

문제 정의

따라서, 본 연구에서는 양자점을 제조하여 다양한 세정조건을 통해 최적의 양자점 세정조건을 연구하였다. 또한 양자점 세정 후 고분자를 통해 표면처리하여 양자효율 변화를 분석하였다.
따라서 세정 후 양자점의 양자효율 감소를 최소화 하기 위해 안정적인 표면처리 유기물이 요구된다. 본 연구에서는 고분자와의 적합성을 위해 아크릴계 유기물인 PMMA를 이용하여 표면처리를 수행하였다. 아크릴계를 선정한 가장 큰 이유는 아크릴계 고분자의 경우 UV를 통한 경화가 가능하여 양자점의 열에 의한 효율감쇠를 억제할 수 있기 때문이다.
본 연구에서는 장시간 수명안정성이 요구되는 양자점의 유기물을 통한 표면처리 기술과 유기물 표면처리를 위한 합성 양자점의 세정기술 개발을 하였다. 각각 제조한 S-Se 전구체와 Zn-Cd 전구체를 혼합하여 약 6-7 nm의 CdSe/ZnS 코어/쉘 구조를 갖는 양자점을 합성하였으며, 다양한 세정용액을 통해 잔류 유기물을 제거하였다.
또한 세정한 양자점을 PMMA를 통해 표면처리하여 장시간 안정성을 확보하였다. 이상의 결과를 통해 본 연구에서는 합성한 양자점의 장시간 안정성을 개발하였다.

제안 방법

09로 고정하였다. PL 분석은 PL emission 분석기를 이용하여 Xe 램프를 통한 빛 조사하는 조건에서 1 cm의 석영 큐벳에 양자점 용액을 넣어 양자효율을 측정하였다. 비교를 위해 표준 염료인 로다민6G(Rhodamin 6G, QY=95%, Sigma-Aldrich Inc.
, USA)이용하였다. PMMA를 toluene에 용해 시킨 후 세정한 양자점을 넣어 마그네틱 교반기를 통해 교반하여 양자점 표면에 PMMA 코팅을 수행하였다. UV-visible분석기를 이용하여 양자점의 광학밀도(Optical density, O.
본 연구에서는 장시간 수명안정성이 요구되는 양자점의 유기물을 통한 표면처리 기술과 유기물 표면처리를 위한 합성 양자점의 세정기술 개발을 하였다. 각각 제조한 S-Se 전구체와 Zn-Cd 전구체를 혼합하여 약 6-7 nm의 CdSe/ZnS 코어/쉘 구조를 갖는 양자점을 합성하였으며, 다양한 세정용액을 통해 잔류 유기물을 제거하였다. 또한, PMMA를 이용하여 표면에 유기물 passivation 층을 형성하였다.
그림 4 (b)의 경우 PMMA처리로 인해 양자점 표면에 유기물 코팅층을 확인할 수 있다. 그러나 TEM을 통해 분석한 유기물 표면처리가 명확하기 않아 분석한 결과 보충하기 위해 FT-IR을 통해 파장에 따른 투과율(%)을 분석하였다. 그림 5와 같이 PMMA의 주요 피크인 C-H, C=O, C-C, C-O-H 그리고 C-O stretching 피크를 각각 2948, 1726, 1486, 1434 그리고 1146 cm^-1에서 확인 할 수 있다.
합성 후 시간에 따라 감소한 양자점의 양자효율을 세정공정을 통해 잔류 유기물을 제거하여 합성 직후의 양자효율까지 향상시켰다. 또한 세정한 양자점을 PMMA를 통해 표면처리하여 장시간 안정성을 확보하였다. 이상의 결과를 통해 본 연구에서는 합성한 양자점의 장시간 안정성을 개발하였다.
따라서, 본 연구에서는 양자점을 제조하여 다양한 세정조건을 통해 최적의 양자점 세정조건을 연구하였다. 또한 양자점 세정 후 고분자를 통해 표면처리하여 양자효율 변화를 분석하였다.
각각 제조한 S-Se 전구체와 Zn-Cd 전구체를 혼합하여 약 6-7 nm의 CdSe/ZnS 코어/쉘 구조를 갖는 양자점을 합성하였으며, 다양한 세정용액을 통해 잔류 유기물을 제거하였다. 또한, PMMA를 이용하여 표면에 유기물 passivation 층을 형성하였다. 합성 후 시간에 따라 감소한 양자점의 양자효율을 세정공정을 통해 잔류 유기물을 제거하여 합성 직후의 양자효율까지 향상시켰다.
PL 분석은 PL emission 분석기를 이용하여 Xe 램프를 통한 빛 조사하는 조건에서 1 cm의 석영 큐벳에 양자점 용액을 넣어 양자효율을 측정하였다. 비교를 위해 표준 염료인 로다민6G(Rhodamin 6G, QY=95%, Sigma-Aldrich Inc., USA)를 통해 양자효율을 분석하였다.
표 1은 양자점 세정에 사용된 용액 조건을 나타낸 표로써 조건에 따라 용매와 혼합한 후 15000 rpm에서 10분동안 원심분리를 실시하였다. 세정한 양자점은 표면처리를 위해 toluene용액에 재분산하였다. 표 1은 4가지 세정 조건에 사용된 용액 조건을 나타내었다.
위와 같이 제조된 Zn-Cd 화합물을 TOP-S-Se 화합물과의 반응을 위해 310℃까지 가열하였다. 승온된 Zn-Cd 화합물이 포함된 3구 플라스크의 주입구에 TOP-S-Se 화합물을 빠르고 주입시키고 310℃에서 열처리 후 냉각하여 다층쉘 구조의 양자점을 제조하였다.
, USA)를 혼합하여 Zn-Cd 화합물을 제조하였다. 제조된 Zn-Cd 화합물의 수분 및 가스를 제거하기 위해 160℃에서 30분 동안 교반 반응을 실시하여 탈가스 하였다.
양자점의 표면에 유기물이 코팅되어 있는 경우 외부의 산소등의 확산이 억제되어 양자점의 효율이 크게 저하되지 않은 것으로 판단된다. 표면에 코팅된 PMMA를 확인하기 위해 HR-TEM과 FT-IR을 통해 분석하였다.
또한, PMMA를 이용하여 표면에 유기물 passivation 층을 형성하였다. 합성 후 시간에 따라 감소한 양자점의 양자효율을 세정공정을 통해 잔류 유기물을 제거하여 합성 직후의 양자효율까지 향상시켰다. 또한 세정한 양자점을 PMMA를 통해 표면처리하여 장시간 안정성을 확보하였다.
합성한 양자점은 전구체에 포함 된 TOP, Oleic acid와 1-Octadecene 등이 포함되어 있어 이를 제거하기 위해 toluene과 ethyl alcohol을 이용하여 수행하였다. 표 1은 양자점 세정에 사용된 용액 조건을 나타낸 표로써 조건에 따라 용매와 혼합한 후 15000 rpm에서 10분동안 원심분리를 실시하였다.

대상 데이터

반응 용기에 0.014 mM Selenium(Se, 99.99%, Sigma-Aldrich Inc., USA)과 0.14 mM Sulfur(S, 99.98%, Sigma-Aldrich Inc., USA)를 4.986 g의 Trioctylphosphine(TOP, 90%, Sigma-Aldrich Inc., USA)과 상온에서 교반자를 이용한 교반 반응을 실시 하여 TOP-S-Se 화합물을 제조하였다.
표 1은 4가지 세정 조건에 사용된 용액 조건을 나타내었다. 세정한 양자점의 고분자 표면처리를 하기 위해 본 연구에서는 아크릴계 고분자인 poly methyl methacrylate(PMMA, Mw ~120,000, Sigma-Aldrich Inc., USA)이용하였다. PMMA를 toluene에 용해 시킨 후 세정한 양자점을 넣어 마그네틱 교반기를 통해 교반하여 양자점 표면에 PMMA 코팅을 수행하였다.
아르곤(Ar) 분위기에서 3구 플라스크에 Oleic acid(90%, Sigma-Aldrich Inc., USA) 16.63 g과 1-Octadecene(90%, Sigma-Aldrich Inc., USA) 47.40 g이 혼합된 용액과 0.014 mM Cadmium oxide(99.99%, Sigma-Aldrich Inc., USA)와 0.14 mM Zinc acetate(99.99%, Sigma-Aldrich Inc., USA)를 혼합하여 Zn-Cd 화합물을 제조하였다.

성능/효과

그림 2는 4가지 세정조건(표 1)으로 세정한 양자점의 PL 분석결과를 나타내고 있다. Ethyl alcohol만을 사용하여 세정(표 1 sample[1])한 양자점의 양자효율은 80.0%로 분석되었다. Toluene(표 1 sample[2-4])을 첨가한 용액을 통해 세정한 경우 단일 ethyl alcohol사용한 조건보다 높은 양자효율을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
0%로 분석되었다. Toluene(표 1 sample[2-4])을 첨가한 용액을 통해 세정한 경우 단일 ethyl alcohol사용한 조건보다 높은 양자효율을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 일반적으로 ethyl alcohol을 통해 세정할 경우 합성한 양자점을 침전시켜 유기잔류물과 양자점을 분리하여 유기잔류물을 제거하지만 표면에 흡착된 유기물의 경우 완벽하게 제거되지 않는다.
그러나 toluene을 사용한 경우 표면의 유기잔류물이 용해되어 양자점의 양자효율이 증가한 것으로 판단된다. 따라서 최적의 세정 조건을 위해 다양한 toluene과 ethyl alcohol조건을 통해 세정한 결과 QDs:toluene:ethyl alcohol=1:1:10 비율로 세정한 경우 가장 높은 양자효율인 86.0%를 나타내는 것을 확인하였다. 최초 합성한 양자점의 효율이 79.
UV-visible의 흡광도 분석결과, 합성한 양자점은 520 nm와 465 nm에서 1차, 2차의 CdSe 전자흡수대를 확인할 수 있다[10]. 또한 PL emission을 분석한 결과 526 nm에서 발광피크를 나타내는 것을 확인할 수 있다. 발광강도를 통해 합성한 양자점의 양자효율을 다음 식을 이용하여 계산하였다[32].
또한 용매로 사용된 toluene의 주요 피크인 C-H, C-C 그리고 C-O-H stretching 피크를 각각 2948, 1604 그리고 1434 cm-1에서 확인 할 수 있으며 1238과 986 cm-1에서 각각 확인되는 Se=O과 P=O stretching 피크를 통해 합성한 양자점이 CdSe/ZnS의 코어/쉘 구조인 것을 확인할 수 있다.
그림에서 확인 할 수 있는 것처럼 PMMA 처리에 따라서 양자효율이 처리하지 않은 양자점에 비해 감소속도가 낮은 것을 확인할 수 있다. 세정 후 양자점은 30일 동안 약 24%의 양자효율이 감소하였으나 PMMA를 통해 표면처리한 양자점은 30일 동안 약 12%의 양자효율이 감소하였다. 양자점의 표면에 유기물이 코팅되어 있는 경우 외부의 산소등의 확산이 억제되어 양자점의 효율이 크게 저하되지 않은 것으로 판단된다.
그림 3은 세정 후 시간에 따른 양자효율 변화를 나타내고 있다. 세정한 양자점은 그림 1에서의 세정을 하지 않은 양자점에 비해 양자효율이 감소속도가 낮은 것을 확인할 수 있으나, 세정 공정을 통해 표면의 유기물을 제거하였기 때문에 용액 중 용존산소 혹은 수산화기 등과 반응으로 인해 양자효율이 감소한 것을 확인할 수 있다. 따라서 세정 후 양자점의 양자효율 감소를 최소화 하기 위해 안정적인 표면처리 유기물이 요구된다.
또한 용매로 사용된 toluene의 주요 피크인 C-H, C-C 그리고 C-O-H stretching 피크를 각각 2948, 1604 그리고 1434 cm^-1에서 확인 할 수 있으며 1238과 986 cm^-1에서 각각 확인되는 Se=O과 P=O stretching 피크를 통해 합성한 양자점이 CdSe/ZnS의 코어/쉘 구조인 것을 확인할 수 있다. 이상의 결과를 통해 PMMA 표면처리를 통해 쉘 표면에 유기물이 형성된 것을 확인 할 수 있다.
코어인 CdSe의 경우 (101)면이 주로 관찰되었고, 쉘인 ZnS의 경우 (102)면과 (110)면이 주로 관찰되었다. 이상의 결과를 통해 합성한 양자점이 코어/쉘 구조를 형성한 것을 확인할 수 있다. 그림 4 (b)의 경우 PMMA처리로 인해 양자점 표면에 유기물 코팅층을 확인할 수 있다.
3%를 확인하였다. 합성 15일 경과 후 양자점의 발광피크는 이동하지 않았으나 발광피크의 강도가 급격하게 감소하여 양자효율은 약 21.1%로 분석되었다. 15일 동안 산화와 같은 반응을 통한 입도의 변화는 발생하지 않았으나, 표면에 위치한 원자의 분포가 매우 크기 때문에 결함 농도가 증가하여 양자효율이 감소한 것으로 판단된다[33].
I는 integrated fluorescence 강도, n은 refractive index of solvent, OD는 optical density(absorption), 그리고 R은 로다민 6G를 나타낸다. 합성한 양자점의 양자효율을 계산한 결과 79.3%를 확인하였다. 합성 15일 경과 후 양자점의 발광피크는 이동하지 않았으나 발광피크의 강도가 급격하게 감소하여 양자효율은 약 21.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	코어/쉘 구조를 통해 양자점의 양자효율 감소를 최소화할 수 있으나 무엇을 해결하지 못하였는가?	코어/쉘 구조를 통해 양자점의 양자효율 감소를 최소화할 수 있으나 반응 잔류 유기물과의 쉘의 양자점 원자와의 반응으로 인한 양자효율 감소 및 표면 산화반응 등으로 인해 장시간 안정성은 여전히 해결되지 못하였다[14]. 따라서 일부 연구에서는 코어/쉘 구조를 만든 후 유기물을 통해 표면에 passivation을 하는 연구가 진행되고 있다[15-25].
	양자점 소재의 경우 어떤 문제점을 갖고 있는가?	디스플레이 이외에도 바이오 라벨(bio-label)[5, 6], LED[7], 태양전지(photovoltaic)[8] 등의 고기능성 구현을 위한 핵심소재로 주목 받고 있어, 반도체 양자점 소재의 개발과 고효율화에 대한 연구가 지속적으로 수행되고 있다. 그러나 이런 양자점 소재의 경우 단일 코어만을 사용할 경우 큰 비표면적, 높은 표면결함준위, 그리고 높은 산화력으로 인해 산소와 수분과 같은 외부 환경에 대한 안정성이 기존 벌크 소재에 비해 현저하게 낮아지는 문제점을 갖고 있다[9]. 이를 해결하기 위해 다양한 타입의 코어/쉘 구조를 활용하여 양자점을 제조하고 있다[10-13].
	반도체 양자점은 어디에 응용되고 있는가?	벌크 반도체 소재에서 나타나지 않는 독특한 물리적, 화학적 특성으로 인해 반도체 양자점(quantum dots, QDs)에 대한 연구가 지난 10년간 활발하게 진행되었다[1, 2]. 양자점은 높은 발광효율(photoluminescence), 광안정성(photo stability), 다양한 파장의 발광(tunable emission), 그리고 좋은 전자수송특성으로 인해 최근 광전자소자에 응용되고 있으며 이를 활용한 디스플레이(display)가 제조되고 있다[3, 4]. 디스플레이 이외에도 바이오 라벨(bio-label)[5, 6], LED[7], 태양전지(photovoltaic)[8] 등의 고기능성 구현을 위한 핵심소재로 주목 받고 있어, 반도체 양자점 소재의 개발과 고효율화에 대한 연구가 지속적으로 수행되고 있다.

참고문헌 (34)

K. Sun, M. Vasudev, H. Jung, J. Yang, A. Kar, Y. Li, K. Reinhardt, P. Snee, M. A. Stroscio and M. Dutta: Microelectron. J., 40 (2009) 644.

상세보기
S. Cordero, P. Carson, R. Estabrook, G. Strouse and S. Buratto: J. Phys. Chem. B, 104 (2000) 12137.

상세보기
V. Colvin, M. Schlamp and A. P. Alivisatos: Nature, 370 (1994) 354.

상세보기
C. Murray, D. J. Norris and M. G. Bawendi: J. Am. Chem. Soc., 115 (1993) 8706.

상세보기
I. L. Medintz, H. T. Uyeda, E. R. Goldman and H. Mattoussi: Nat. Mater., 4 (2005) 435.

상세보기
W. C. Chan, D. J. Maxwell, X. Gao, R. E. Bailey, M. Han and S. Nie: Curr. Opin. Biotechnol., 13 (2002) 40.

상세보기
Q. Sun, Y. A. Wang, L. S. Li, D. Wang, T. Zhu, J. Xu, C. Yang and Y. Li: Nat. Photon., 1 (2007) 717.

상세보기
V. Aroutiounian, S. Petrosyan, A. Khachatryan and K. Touryan: J. Appl. Phys., 89 (2001) 2268.

상세보기
D. S. English, L. E. Pell, Z. Yu, P. F. Barbara and B. A. Korgel: Nano Lett., 2 (2002) 681.

상세보기
M. A. Hines and P. Guyot-Sionnest: J. Phys. Chem., 100 (1996) 468.

상세보기
A. Kortan, R. Hull, R. L. Opila, M. G. Bawendi, M. L. Steigerwald, P. Carroll and L. E. Brus: J. Am. Chem. Soc., 112 (1990) 1327.

상세보기
M. Danek, K. F. Jensen, C. B. Murray and M. G. Bawendi: Chem. Mater., 8 (1996) 173.

상세보기
P. Reiss, M. Protiere and L. Li: small, 5 (2009) 154.

상세보기
X. Peng, M. C. Schlamp, A. V. Kadavanich and A. P. Alivisatos: J. Am. Chem. Soc., 119 (1997) 7019.

상세보기
V. V. Breus, C. D. Heyes and G. U. Nienhaus: : J. Phys. Chem. C, 111 (2007) 18589.

상세보기
B. Pong, B. L. Trout and J. Lee: Langmuir, 24 (2008) 5270.

상세보기
X. Hu, X. Zhang and W. Jin: Electrochim. Acta, 94 (2013) 367.

상세보기
W. R. Algar and U. J. Krull: ChemPhysChem, 8 (2007) 561.

상세보기
D. Liu, F. Wu, C. Zhou, H. Shen, H. Yuan, Z. Du, L. Ma and L. S. Li: Sensor. Actuator. B: Chem., 186 (2013) 235.

상세보기
A. Giri, N. Goswami, P. Lemmens and S. K. Pal: Mater. Res. Bull., 47 (2012) 1912.

상세보기
C. Carrillo-Carrion, B. M. Simonet and M. Valcarcel: Anal. Chim. Acta, 792 (2013) 93.

상세보기
H. Yang and Y. J. Kim: J. Korean Powder Metall. Inst., 19 (2012) 177.

원문보기 상세보기
D. V. Talapin, A. L. Rogach, A. Kornowski, M. Haase and H. Weller: Nano lett., 1 (2001) 207.

상세보기
Y. Kwon, Y. Choi, K. Kim, C. Lee, K. Lee, B. Kim and Y. Choa: Surf. Coating Tech., 259 (2014) 83.

상세보기
S. H. Anh, G. C. Choi, Y. K. Beak, Y. K. Kim and Y. D. Kim: J. Korean Powder Metall. Inst., 19 (2012) 362.

원문보기 상세보기
N. Al-Hosiny, S. Abdallah, M. Moussa and A. Badawi: J. Polym. Res., 20 (2013) 76.

상세보기
I. Suarez, H. Gordillo, R. Abargues, S. Albert and J. Martinez-Pastor: Nanotechnology, 22 (2011) 435202.

상세보기
L. Hu, H. Wu, L. Du, H. Ge, X. Chen and N. Dai: Nanotechnology, 22 (2011) 125202.

상세보기
Y. Kwon, N. S. A. Eom, Y. Choi, B. Kim, T. Kim, C. Lee, K. Lee and Y. Choa: J. Nanosci. Nanotechnol., 14 (2014) 7636.

상세보기
J. M. Haremza, M. A. Hahn, T. D. Krauss, S. Chen and J. Calcines: Nano Lett., 2 (2002) 1253.

상세보기
R. M. Santana, T. D. Oliveira, S. S. M. Rodrigues, C. Frigerio, J. L. Santos and M. Korn: Talanta, 135 (2015) 27.

상세보기
J. Lakowicz: Topics in Fluorescence Spectroscopy. Kluwer Academic/plenum Publishers, New York (1999).
H. S. Hong, K. S. Park, C. G. Lee, B. S. Kim, L. S. Kang and Y. H. Jin: J. Korean Powder Metall. Inst., 19 (2012) 451.

원문보기 상세보기
A. H. Ip, S. M. Thon, S. Hoogland, O. Voznyy, D. Zhitomirsky, R. Debnath, L. Levina, L. R. Rollny, G. H. Carey, A. Fischer, K. W. Kemp, I. J. Kramer, Z. Ning, A. J. Labelle, K. W. Chou, A. Amassian and E. H. Sargent: Nat. Nano., 7 (2012) 577.

상세보기

저자의 다른 논문 :

LOADING...

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

내보내기 구분	파일저장 인쇄 메일전송
구성항목	기본정보 상세정보 관리번호, 논문명, 저널/프로시딩명, 저자 , 발행년, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, 발행기관 관리번호, 논문명, 대등논문명, 저자 , 저널/프로시딩명, 발행기관, 발행년, 발행언어, 권, 호, 시작페이지, 끝페이지, ISBN, ISSN, 주제분야, 키워드, 초록(한글), 초록(영문), 저자(소속기관)
저장형식	Text(ASCII format) Excel format RefWorks Direct Export RIS format (for Reference Manager, ProCite, EndNote), Scholar's Aids, Mendeley
메일정보	받는사람 (필수) @ 보내는사람 (선택) @ 제목 내용 KISTI 검색결과 이메일 서비스
안내	총 건의 자료가 검색되었습니다. 다운받으실 자료의 인덱스를 입력하세요. (1-10,000) 검색결과의 순서대로 최대 10,000건 까지 다운로드가 가능합니다. 데이타가 많을 경우 속도가 느려질 수 있습니다.(최대 2~3분 소요) 다운로드 파일은 UTF-8 형태로 저장됩니다. 파일의 내용이 제대로 보이지 않을실 때는 웹브라우저 상단의 보기 -> 인코딩 -> 자동선택 여부를 확인하십시오. ~ Text(ASCII format) Excel format

연합인증