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탄소전극의 질소 및 산소 도핑에 따른 바나듐 레독스-흐름전지 양극 및 음극에서의 촉매화학적 특성 연구
Performance of Carbon Cathode and Anode Electrodes Functionalized by N and O Doping Treatments for Charge-discharge of Vanadium Redox Flow Battery 원문보기

청정기술 = Clean technology, v.23 no.3, 2017년, pp.308 - 313  

임혜빈 (서울시립대학교 화학공학과) ,  김지연 (서울시립대학교 화학공학과) ,  이정석 ,  이두환 (서울시립대학교 화학공학과)

초록
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본 연구에서는 Graphite Felt (GF) 전극의 표면에 산소와 질소의 도핑을 통하여 전기화학적 특성을 개선하고, 이의 촉매화학적 효과를 바나듐 레독스 흐름전지의 양극과 음극의 특성비교를 통하여 관찰하였다. 탄소전극 표면의 산소와 질소 동시 도핑은 GF 샘플을 773 K에서 암모니아-공기 ($NH_3=50%$, $O_2=10%$) 혼합가스에 노출시켜 Chemical Vapor Deposition (CVD) 방법으로 제조하였다. 이러한 산소-질소 동시 도핑의 전기화학적 효과는 산소만으로 도핑 처리된 GF 샘플과 비교하여 분석, 평가하였다. 탄소전극 샘플들의 표면 구조와 화학적 조성은 Scanning Electron Microscopy (SEM)와 X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS) 방법을 통하여 분석하였다. 결과물로 얻어진 탄소전극은 바나듐 레독스-흐름전지의 양극과 음극에 동시 적용하여 충-방전 사이클을 진행하고, 각 전극이 흐름전지의 효율과 양극과 음극에서의 전기화학적 특성에 미치는 효과를 비교하여 분석하였다. 산소와 질소의 동시 도핑으로 처리된 GF 전극은 산소만으로 활성화된 전극에 비하여 흐름전지의 전압 및 에너지 효율에서 2% 이상의 향상 효과를 보여주었다. 특히, 탄소전극 표면의 산소-질소의 동시 도핑은 음극반응에서 우수한 전기화학적 특성을 유도하는 것을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

In this study, we investigated the electrocatalytic effects of the N and O co-doping of Graphite Felt (GF) electrode for the vanadium redox flow battery (VRFB) at the cathode and the anode reaction, respectively. The electrodes were prepared by chemical vapor deposition (CVD) with $NH_3-O_2$

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 본 연구에서는 N 과 O 기능기로 도핑 처리된 N-O-GF 전극과 산소만으로 처리된 O-GF 전극의 전기화학적 특성을 바나듐 레독스-흐름전지 single cell에서 비교 평가하였다. 특히, 양극과 음극에서 전극의 특성을 in-situ로 평가할 수 있도록 cell 을 설계하여, 양극반응과 음극반응 그리고 전체 single cell에서 전극의 표면처리가 미치는 효과를 분석하였다.
  • 최근에 본 연구그룹은 질소와 산소를 탄소전극에 동시 도핑 할 경우 산소 또는 질소 한가지 원소만으로 도핑 한 전극에 비하여 바나듐 산화-환원 반응에 대하여 우수한 촉매화학적 효과를 나타내는 것을 연구하여 발표하였다[13]. 그러나, 기존에 발표된 대부분의 바나듐 레독스-흐름전지 전극관련 연구들에서는 (i) 탄소전극의 촉매화학적 특성을 양극과 음극반응에서 cyclic voltammetry (CV) 방법으로 각각 기초 평가한 후, (ii) 단위전지에 적용 시 전지의 전체 성능변화를 단순비교하는 형식으로 발표되어 왔다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
현재의 대표적 EES 기술은 무엇이 있는가? 태양전지 및 풍력을 이용한 친환경적 전력생산은 향후 지속적으로 증가할 것으로 예측되고 있으나, 이들 기술은 에너지 수요에 따르는 안정적 공급의 시간적 불일치라는 대표적 단점을 가지고 있으므로 이의 해결을 위한 대용량 전기에너지 저장(Electric Energy Storage, EES) 기술의 중요성은 향후 증가될 것으로 전망되고 있다[1]. 현재의 대표적 EES 기술로는 pumped-hydro, compressed air storage, flywheels, 그리고 전기화학적 저장 방법 등이 있으며, 이들 기술의 전개는 적용 분야, 지정학적 특성, 그리고 시스템 효율 등에 따라 달라진다. 바나듐 레독스-흐름전지는 대표적 전기화학적 저장방법의 하나로, 바나듐 금속이온의 산화-환원 반응을 이용하여 전기에너지를 화학적으로 저장하는 방법이다[2].
바나듐 레독스-흐름전지는 무엇인가? 현재의 대표적 EES 기술로는 pumped-hydro, compressed air storage, flywheels, 그리고 전기화학적 저장 방법 등이 있으며, 이들 기술의 전개는 적용 분야, 지정학적 특성, 그리고 시스템 효율 등에 따라 달라진다. 바나듐 레독스-흐름전지는 대표적 전기화학적 저장방법의 하나로, 바나듐 금속이온의 산화-환원 반응을 이용하여 전기에너지를 화학적으로 저장하는 방법이다[2]. 흐름전지는 그 구조가 양극과 음극, 이온전도 막, 그리고 두 개의 bipolar plate로 전기화학적 셀이 구성되며, 바나듐 금속이온은 일반적으로 황산 용액에 용해되어 외부 저장용기에 저장된다[3,4].
탄소전극의 표면특성을 다양한 방법으로 개질하여 전기화학적 특성을 증대하는 것이 중요한 이유는 무엇인가? 위의 산화-환원 반응은 각 탄소전극의 표면에서 진행되므로, 전극의 전기화학적 특성은 레독스-흐름전지의 효율과 성능특성에 매우 큰 영향을 미치게 된다. 따라서, 탄소전극의 표면특성을 다양한 방법으로 개질하여 전기화학적 특성을 증대코자 하는 연구가 최근 많이 발표 되어 지고 있으며, 대표적으로는 산소[5] 또는 질소원자[6]의 도핑, Bi [7]과 Ir [8] 등의 금속 또는 Nb2O4 [9], PbO2 [10], TiO2 [11], WO3 [12] 등과 같은 금속산화물의 표면 도입을 들 수 있다.
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참고문헌 (15)

  1. Yang, Z., Zhang, J., Kintner-Meyer, M. C. W., Lu, X., Choi, D., Lemmon, J. P., and Liu, J., "Electrochemical Energy Storage for Green Grid," Chem. Rev., 111, 3577-3613 (2011). 

  2. Wang, W., Luo, Q., Li, B., Wei, X., Li, L., and Yang, Z., "Recent Progress in Redox Flow Battery Research and Development," Adv. Funct. Mater., 23, 970-986 (2013). 

  3. Weber, A. Z., Mench, M. M., Meyers, J. P., Ross, P. N., Gostick, J. T., and Liu, Q., "Redox Flow Batteries: A Review," J. Appl. Electrochem., 41, 1137-1164 (2011). 

  4. Leung, P., Li, X., Ponce de Leon, C., Berlouis, L., Low, C. T. J., and Walsh, F. C., "Progress in Redox Flow Batteries, Remaining Challenges and their Applications in Energy Storage," RSC Adv., 2, 10125-10156 (2012). 

  5. Sun, B. T., and Skyllas-Kazacos, M., "Modification of Graphite Electrode Materials For Vanadium Redox Flow Battery Application-I. Thermal Treatment," Electrochim. Acta, 37, 1253-1260 (1992). 

  6. Flox, C., Rubio-Garcia, J., Skoumal, M., Andreu, T., Morante, R.R., "Thermo-Chemical Treatments Based on $NH_3/O_2$ for Improved Graphite-Based Fiber Electrodes in Vanadium Redox Flow Batteries," Carbon, 60, 280-288 (2013). 

  7. Suarez, D. J., Gonzalez, Z., Blanco, C., Granda, M., Menendez, R., and Santamaria, R., "Graphite Felt Modified with Bismuth Nanoparticles as Negative Electrode in a Vanadium Redox Flow Battery," ChemSusChem, 7, 914-918 (2014). 

  8. Wang, W. H., and Wang, X. D., "Investigation of Ir-modified Carbon Felt as the Positive Electrode of an All-Vanadium Redox Flow Battery," Electrochim. Acta, 52, 6755-6762 (2007). 

  9. Li, B., Gu, M., Nie, Z., Wei, X., Wang, C., Sprenkle, V., and Wang, W., "Nanorod Niobium Oxide as Powerful Catalysts for an All Vanadium Redox Flow Battery," Nano Lett., 14, 158-165 (2013). 

  10. Wu, X., Xu, H., Lu, L., Zhao, H., Fu, J., Shen, Y., Xu, P., and Dong, Y., " $PbO_2$ -Modified Graphite Felt as the Positive Electrode for an All-Vanadium Redox Flow Battery," J. Power Sources, 250, 274-278 (2014). 

  11. Tseng, T.-M., Huang, R.-H., Huang, C.-Y., Liu, C.-C., Hsueh, K.-L., and Shieu, F.-S., "Carbon Felt Coated with Titanium Dioxide/Carbon Black Composite as Negative Electrode for Vanadium Redox Flow Battery," J. Electrochem. Soc., 161, A1132-A1138 (2014). 

  12. Shen, Y., Xu, H., Xu, P., Wu, X., Dong, Y., and Lu, L., "Electrochemical Catalytic Activity of Tungsten Trioxide-Modified Graphite Felt Toward $VO^{2+}/VO_2{^+}$ Redox Reaction," Electrochim. Acta, 132, 37-41 (2014). 

  13. Kim, J., Lim, H., Jyoung, J., Lee, E., Yi, J., and Lee, D., "High Electrocatalytic Performance of N and O Atomic Co-Functionalized Carbon Electrodes for Vanadium Redox Flow Battery," Carbon, 111, 592-601 (2017). 

  14. Jin, J., Fu, X., Liu, Q., Liu, Y., Wei, Z., Niu, K., and Zhang, J., "Identifying the Active Site in Nitrogen-Doped Graphene for the $VO^{2+}/VO_2{^+}$ Redox Reaction," ACS Nano, 6, 4764-4773 (2013). 

  15. Ponce de Leon, C., Frias-Ferrer, A., Gonzalez-Garcia, J., Szanto, D. A., and Walsh, F. C., "Redox Flow Cells for Energy Conversion," J. Power Sources, 160, 716-732 (2006). 

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