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초임계 이산화탄소에 의한 시멘트 페이스트의 중성화 반응 메커니즘
Carbonation Mechanism of Hydrated Cement Paste by Supercritical Carbon Dioxide 원문보기

한국건축시공학회지 = Journal of the Korea Institute of Building Construction, v.18 no.5, 2018년, pp.403 - 412  

박정원 (Department of Architectural Engineering, Pukyong National University) ,  김지현 (Multidisciplinary Infra-technology Research Laboratory, Pukyong National University) ,  이민희 (Department of Environmental Sciences, Pukyong National University) ,  정철우 (Department of Architectural Engineering, Pukyong National University)

초록
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최근 순환골재의 활용에 관한 필요성이 증대되고 있으나, 순환골재의 강알칼리성으로 인해 다양한 문제들이 발생되고 있다. 순환골재의 강알칼리성은 대부분 골재 표면에 완전히 제거되지 못한 시멘트 페이스트에 의해 발현되는 것으로써 이를 해결하기 위해 이산화탄소를 활용하여 순환골재의 pH를 저감하기 위해 노력이 지속되어왔다. 그러나 기존의 이산화탄소를 이용한 처리 방법에 의해 중성화 처리된 순환골재는 시간이 지남에 따라 pH가 다시 회복된다는 문제점을 가지고 있다. 따라서 본 연구에서는 이러한 문제점을 해결하기 위한 방법으로 반응성이 뛰어난 초임계이산화탄소의 활용을 제안하며, 이를 위해 초임계상의 이산화탄소와 수화된 시멘트 페이스트간의 반응 메커니즘을 분석하였다. 그 결과 입자 형태 및 $scCO_2$ 주입량에 따라 중성화 반응정도가 현저하게 달라지는 것으로 나타났다. 특히 powder 형태 시험체에서 $scCO_2$ 주입량이 많은 고온 고압 상태에서 중성화 반응은 활발하게 이루어졌다. 이때 시멘트의 높은 pH를 주도하는 portlandite가 대부분 calcite와 aragonite의 형태로 변환되었으며, ettringite, hemicarbonate 및 monocarbonate와 같은 calcium aluminate 수화물 또한 안정적으로 존재하지 못하고 분해된 것으로 나타났다. 반면, 10mm 크기의 수화된 시멘트 페이스트는 $scCO_2$가 시험체 내부깊이 침투하지 못하고 표면에서만 반응하여, 반응 후에도 내부에 portlandite와 calcium aluminate 수화물이 잔존한다. 이로 인해 시간이 경과할수록 내부의 portlandite가 점차 용출되어 pH가 다시 상승하는 것으로 나타났다.

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Recently, needs for utilization of recycled aggregate have been increasing. However, its utilization has been limited due to its high alkalinity, which mostly came from the unremoved cement paste particles that were attached at the surface of recycled aggregate. Various efforts has been made to redu...

주제어

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AI 본문요약
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문제 정의

  • 따라서 본 연구에서는 scCO2와 시멘트 성분 간의 중성화반응을 집중적으로 관찰하기 위해 시멘트와 물 이외의 다른 첨가물은 사용하지 않은 시멘트 페이스트 시험체를 제작하였다. 시험체의 물시멘트비 (w/c)는 0.
  • 가 물에 충분히 용해되는 과정과 안정적인 탄산염을 생성하기 위해 강렬한 중성화 반응이 필요하다. 따라서 본 연구에서는 기체와 액체의 성질을 모두 가지는 scCO2를 이용하여 중성화 반응을 촉진시키고자 하였으며, scCO2의 용매성능을 상승시키기 위해 보조용매로써 물을 혼입하여 실험을 진행하였다.
  • 본 연구에서는 순환골재의 pH를 저감하여 그 활용도를 높이기 위해 순환골재의 알칼리성 증대의 주요 요인인 표면에 부착된 시멘트 페이스트와 scCO2간의 상호반응을 확인하고자 하였다. scCO2 주입량, 온도 및 압력 등의 반응 조건에 따른 시멘트 페이스트 중성화 메커니즘을 분석한 결과 다음과 같은 결론을 얻었다.
  • 본 연구에서는 초임계상의 이산화탄소가 암석과도 반응할 정도의 반응성을 가진다는 점에 착안하여, 이를 활용하여 순환골재의 pH를 저감하여 중성화시키고자 하였다[13,14,15]. 초임계 이산화탄소는 CO2의 임계점 Tc = 31.
  • 시차열과 열중량 분석(TG/DTA)을 활용하여 온도상승(승온 1℃/min)에 따른 중량 및 열량 변화를 파악하고 시험체 내 portlandite의 중량감소 및 탄산칼슘 (calcite과 aragonite)의 생성량을 정량적으로 확인하고자 하였다. 그림 6, 7, 8은 scCO2 반응 전후에 따른 시멘트 페이스트 시험체의 TG/DTA 시험결과를 나타낸 것이다.
  • 이와 같은 조건에서 초임계 이산화탄소는 기체와 액체의 성질을 모두 가지므로 순환골재 및 폐콘크리트의 내부로 짧은 시간 내에 침투할 수 있으며, 이로 인하여 Ca(OH)2와 급격한 반응을 일으켜 순환골재의 알칼리성을 충분히 저감할 수 있을 것으로 판단하였다[17,18]. 특히 순환골재에서 pH 회복의 주된 요인이 될 수 있는 시멘트 페이스트 성분의 존재가능성을 감안하여, 다양한 조건 하에서의 경화된 시멘트 페이스트와 초임계 이산화탄소의 반응 메커니즘을 집중적으로 검토하고자 한다. 이를 통해 차후 초임계 이산화탄소를 이용하여 순환골재의 pH를 저감하기 위한 자료로 활용하고자 한다.
  • Ca(OH)2 (Portlandite) 및 ettringite, monocarbonate의 존재도 확인할 수 있었다. 현재 생산되는 포틀랜드 시멘트에 일정부분 혼입된 calcite 존재는 C-S-H의 피크와 겹쳐 명확하게 확인되지 않았으나 소량 존재하는 것으로 사료되며, 이는 TG/DTA를 이용한 정량분석을 통해 명확히 검증하고자 한다. 이후 scCO2에 노출되지 않은 시멘트 페이스트 시험체의 XRD 패턴을 기준으로 scCO2와 반응한 후 시험체의 결정상 분포 및 반응정도를 비교 분석하고자 한다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
순환골재의 강알칼리성은 무엇에 의한 것으로 알려져 있는가? 순환골재의 강알칼리성은 순환골재 표면에 부착되어 있는 시멘트 모르타르 내부에 존재하는 Ca(OH)2에 의한 것으로 알려져 있으며, 이를 제거하여 순환골재의 침출수로 인한 환경문제를 해결하고 순환골재의 사용을 촉진하기 위한 다양한 연구가 진행되고 있다[6,7,8,9]. 일반적으로 순환골재의 알칼리성을 저감하기 위한 방법은 CO2(탄산수, 기체상태의 CO2)를 이용[10]한 것으로 CO2는 저렴하고 고순도로 생산이 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적으로 순환골재의 알칼리성을 저감하기 위한 방법은 무엇인가? 순환골재의 강알칼리성은 순환골재 표면에 부착되어 있는 시멘트 모르타르 내부에 존재하는 Ca(OH)2에 의한 것으로 알려져 있으며, 이를 제거하여 순환골재의 침출수로 인한 환경문제를 해결하고 순환골재의 사용을 촉진하기 위한 다양한 연구가 진행되고 있다[6,7,8,9]. 일반적으로 순환골재의 알칼리성을 저감하기 위한 방법은 CO2(탄산수, 기체상태의 CO2)를 이용[10]한 것으로 CO2는 저렴하고 고순도로 생산이 가능하다는 장점을 가지고 있다. 또한 불연소성 및 비독성으로 폭발의 위험이 적고 온실 가스인 CO2를 포집하여 이용하므로 환경 친화적이라는 장점이 있다[9].
순환골재의 알칼리성을 줄이는 방법 중 CO2(탄산수, 기체상태의 CO2)를 이용한 방법의 문제점은 무엇인가? 또한 불연소성 및 비독성으로 폭발의 위험이 적고 온실 가스인 CO2를 포집하여 이용하므로 환경 친화적이라는 장점이 있다[9]. 그러나 기존의 방법들은 CO2와 Ca(OH)2 간의 낮은 반응성으로 인해 처리 과정에서 약 12일 정도의 다소 긴 처리 기간이 소요되고 CO2가 순환골재 내부로 충분히 침투하지 못해 처리 후 시간이 지남에 따라 알칼리성이 다시 회복된다는 문제점을 가지고 있다[11]. 이로 인해 CO2를 이용한 순환골재 처리방법을 실무에 활용하기 위해서는 순환골재의 알칼리성 저감 효율을 극대화 시킨 기술 개발이 요구된다[12].
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참고문헌 (23)

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  12. Kim DM, Kim MJ. Mineral carbonation using industrial waste. Journal of Korea Society of Waste Management. 2015 Jun;32(4):317-28. 

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  20. Mindess S, Young JF, Darwin D. Concrete. 2nd ed. New Jersey: Pearson Education; 2003. 8 p. 

  21. Zhang T, Cheeseman CR, Vandeperre LJ. Development of low pH cement systems forming magnesium silicate hydrate (MSH). Cement and Concrete Research. 2011 Apr;41(4):139-42. 

  22. Baur I, Keller P, Mavrocordatos D, Wehrli B, Johnson CA. Dissolution-precipitation behaviour of ettringite, monosulfate, and calcium silicate hydrate. Cement and Concrete Research. 2004 Feb;34(2):341-8. 

  23. Taylor HFW. Cement Chemistry. 2nd rev. ed. London: Thomas Telford; 1997. 114 p. 

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