[논문]광학용 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸 기반의 코팅액 제조 및 특성 평가

강우규; 장건익

doi:10.4313/jkem.2019.32.3.246

광학용 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸 기반의 코팅액 제조 및 특성 평가
Fabrication and Characteristics of Non-Solvent Silica-Acryl Monomer Hybrid Sol for Optical Device 원문보기

전기전자재료학회논문지 = Journal of the Korean institute of electronic material engineers, v.32 no.3, 2019년, pp.246 - 251

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A solvent free, highly concentrated silica-acryl monomer hybrid sol was synthesized using aqueous colloidal silica as a precursor. The effects of the silica particle size, type of surface treatment agent employed, and silica content on the formation of the hybrid sol were systematically studied. The optical and physical properties of the coating solution prepared using the hybrid sol were also characterized. The viscosity of the hybrid sol tended to decrease as the particle size of the silica and the molecular weight of the surface treatment agent increased. The PET substrate coated with MPTMS-Mix (mixture, 70 wt%) solution showed the highest surface hardness (6 H) and low surface roughness ($Ra=0.044{\mu}m$), which could be attributed to an increase in packing density caused by the infiltration of small particles into the pores formed between larger particles.

주제어

표/그림 (10)

그림 Fig. 1. Flow chart for preparation of hybrid coating sol.
그림 Fig. 2. Viscosities of hybrid sol as a function of particle size of silica. (a) Particle size of silica: 20 nm, (b) particle size of silica: 60 nm, and (c) particle size of silica: 90 nm.
그림 Fig. 3. Particle size distributions of hybrid sol with various surface treatmemt agent. (a) Particle size of silica: 20 nm, (b) particle size of silica: 60 nm, and (c) particle size of silica: 90 nm.
그림 Fig. 4. Photograph of colloidal silica and hybrid sol. (a) Colloidal silica and (b) non-solvent hybrid sol.
그림 Fig. 5. TG/DTG graph of MPT2070 hybrid sol.
그림 Fig. 6. FT-IR of TMPTA and hybrid sol.
표 Table 1. Transmittance of hybrid sol.
그림 Fig. 7. Optical transmittance of silica hybrid coated on PET film in visible wavelength range.
그림 Fig. 8. 3D microscope photograph of silica hybrid coated on PET film. (a) MPTMS 2070, (b) MPTMS 6070, (c) MPTMS 9070, and (d) MPTMS-Mix 70.
표 Table 2. Pencil hardness and adhesion of silica hybrid coated on PET film.

AI 본문요약
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문제 정의

본 논문에서는 수성 colloidal silica로부터 수분과 용제를 포함하지 않는 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸을 합성하였다. 수계 colloidal silica의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 표면처리제의 농도와 같은 공정변수가 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드졸에 미치는 영향에 대해 조사하였다. 또한 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸에 광개시제를 혼합하여 입자의 크기에 따른 코팅막의 표면경도, 부착 력을 고찰하였다.

제안 방법

1,000 mJ의 광량으로 UV 경화하고 15 μm 두께의 코팅막을 제조한 후 표면경도 및 표면거칠기를 평가하였다.
TMPTA의 함량을 조절하여 실리카 농도가 50 wt%, 60 wt%, 70 wt%인 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸을 각각 제조하였다. 평균입경 20 nm를 갖는 실리카 졸에 VTMS를 표면처리하여 제조된 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸은 실리카 농도 50 wt%, 60 wt% 상태에서는 원활하게 제조되었으나 70 wt% 농도에서는 겔 형태로 제조되었다.
각 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸에 UV 광개시제(Irgacure 184, BASF사)만 0.1 wt% 첨가하여 UV 경화형 도료를 제조하여 PET 필름에 코팅 하고 1,000 mJ의 광량으로 UV 경화하여 15 μm 정도 두께의 코팅막을 제조하였다.
각 조성의 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 광특성을 확인하기 위해 투과도 분석을 진행하였다. MPTMS 표면처리된 실리카 농도 50%, 60%, 70% 의 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 투과도는 표 1에서 보이는 것처럼 86~89% 정도로 높게 나타났다.
각 표면처리제는 실리카 1 mol당 0.1 mol, 촉매인 HCl은 표면처리제 1 mol당 0.005 mol을 투입하고, 각 함량별로 TMPTA를 투입하여 50℃에서 24시간 동안 가수분해 및 하이브리드화를 하였다.
수계 colloidal silica의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 표면처리제의 농도와 같은 공정변수가 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드졸에 미치는 영향에 대해 조사하였다. 또한 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸에 광개시제를 혼합하여 입자의 크기에 따른 코팅막의 표면경도, 부착 력을 고찰하였다.
실리카의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 실리카의 함량 등과 같은 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 제조에 미치는 영향을 체계적으로 조사하였다. 또한, 합성된 하이브리드 졸을 이용하여 코팅막을 제조한 후 필름의 투과율과 표면거칠기 등을 평가하였다. 실리카의 입자 크기가 커지고 표면처리제의 분자량이 증가함에 따라, 하이리드 졸의 점도는 낮아지는 경향을 보였다.
따라서 제조된 하이브리드 졸은 단순히 모노머와 실리 카가 단순히 혼합되어 있지 않고 화학적으로 결합된 복합체임을 확인하였다. 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸에 UV 광개시제를 0.1 wt% 첨가하여 UV 경화형 코팅액을 제조한 PET 필름 위에 코팅하였다. 1,000 mJ의 광량으로 UV 경화하고 15 μm 두께의 코팅막을 제조한 후 표면경도 및 표면거칠기를 평가하였다.
합성된 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 점도는 Viscometer (Brookfield사, DVⅡpro), 투과도는 Spectrophotometer (Conica Minolta사, CM-3500d), 졸내의 실리카 함량은 TG-DSC (Hitachi사, STA7200RV), FT-IR은 FT-IR (Thermofisher scientific사, Nicolet 6700)를 이용하여 측정하였다. 무용제 하이브리드 졸을 이용하여 코팅한 코팅막의 막강도는 PENCIL HARDNESS TESTER (금강기기사), 광투과율은 UV-visible Spectrophotometer (JASCO사, V-770), 표면거칠기(Ra) 분석은 Laser Microscope (Olympus사, OLS40-SU)를 사용하였다.
본 논문에서는 수성 colloidal silica로부터 수분과 용제를 포함하지 않는 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸을 합성하였다. 수계 colloidal silica의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 표면처리제의 농도와 같은 공정변수가 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드졸에 미치는 영향에 대해 조사하였다.
본 연구에서는 성 colloidal silica을 전구체로 하여 무용제 실리카-아크릴 모노머 고농도 하이브리드 졸을 합성한 후, UV 코팅액으로 제조하였다. 실리카의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 실리카의 함량 등과 같은 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 제조에 미치는 영향을 체계적으로 조사하였다.
산성 colloidal silica을 표면처리 후에 isopropyl alcohol 상태인 organosilica sol을 제조하였다.
본 연구에서는 성 colloidal silica을 전구체로 하여 무용제 실리카-아크릴 모노머 고농도 하이브리드 졸을 합성한 후, UV 코팅액으로 제조하였다. 실리카의 입자 크기, 표면처리제의 종류, 실리카의 함량 등과 같은 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 제조에 미치는 영향을 체계적으로 조사하였다. 또한, 합성된 하이브리드 졸을 이용하여 코팅막을 제조한 후 필름의 투과율과 표면거칠기 등을 평가하였다.
하이브리드 졸 내에 실리카의 함량이 각각 50 wt%, 60 wt%, 70 wt% 되도록 증발법을 통해 용제를 제거 하여 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸을 제조하였다.
합성된 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 점도는 Viscometer (Brookfield사, DVⅡpro), 투과도는 Spectrophotometer (Conica Minolta사, CM-3500d), 졸내의 실리카 함량은 TG-DSC (Hitachi사, STA7200RV), FT-IR은 FT-IR (Thermofisher scientific사, Nicolet 6700)를 이용하여 측정하였다. 무용제 하이브리드 졸을 이용하여 코팅한 코팅막의 막강도는 PENCIL HARDNESS TESTER (금강기기사), 광투과율은 UV-visible Spectrophotometer (JASCO사, V-770), 표면거칠기(Ra) 분석은 Laser Microscope (Olympus사, OLS40-SU)를 사용하였다.

대상 데이터

20 nm, 60 nm, 90 nm의 입자를 갖는 수성 colloidal silica를 각각 강산성 양이온교환수지(SCR-B type)에 통과시켜 pH 2~4를 갖는 산성 colloidal silica로 제조 하였다.
무용제 리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 출발원료로 수성 colloidal silica (D₅₀ : 20 nm, 60 nm, 90 nm, 실리카 함량: 30 wt%, Grace사)는 시판되는 제품을 사용하였고, 실리카 졸의 표면처리하기 위한 Vinyltrimethoxy silane (VTMS, Aldrich, 98%), Methacryloxypropyl trimethoxy silane (MPTMS, ShinEtsu, 99.5%), Acryloxypropyl trimethoxy silane (ACPTMS, ShinEtsu, 98%)은 별도의 정제 없이 사용하였으며, 모노머인 Trimethylolpropane triacrylate (TMPTA, ENTIS사)는 공업용을 정제 없이 사용하였다.

성능/효과

각 조성의 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 광특성을 확인하기 위해 투과도 분석을 진행하였다. MPTMS 표면처리된 실리카 농도 50%, 60%, 70% 의 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 투과도는 표 1에서 보이는 것처럼 86~89% 정도로 높게 나타났다.
하이브리드 졸의 FT-IR 그래프에서 910 cm^-1 근방에서는 Si-OH 결합에 관련한 흡수피크는 없었으며, 1,400 cm^-1 근방에서 Si-C 결합에 관련한 흡수피크가 분석되었다. 따라서 제조된 하이브리드 졸은 단순히 모노머와 실리 카가 단순히 혼합되어 있지 않고 화학적으로 결합된 복합체임을 확인하였다. 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸에 UV 광개시제를 0.
무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 점도는 MPTMS (분자량: 290.4), ACPTMS (분자량: 234.3), VTMS (분자량: 148.2) 순으로 높았으며, 이는 표면처리제의 분자량이 클수록 실리카와 TMPTA를 연결하는 유기물 간의 연결 고리가 길어져 유동성이 증가한 것으로 판단된다.
사진에서처럼 MPTMS 2070 (20 nm, 70 wt%)인 코팅 막(a)의 표면거칠기(Ra)가 0.111 μm로 입자크기가 더 큰 MPTMS 6070 (60 nm, 70 wt%), MPTMS 9070 (90 m, 70 wt%), MPTMS-Mix 70 (복합입도, 70 wt%)의 코팅막보다 오히려 2배 이상 높은 값을 나타냈다.
수성 콜로이달 실리카의 입경은 커질수록 유백색을 띠는 것과 달리 하이브리드 졸은 입경에 관계없이 투명하게 나타났다. 이는 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸과 실리카(RI 1.
특히 3종의 입경을 혼합한 시편(MPTMS-Mix 70)이 가장 높은 경도치를 보였는데 이는 큰 입자 공극 사이에서 작은 입자로 인한 충진율이 향상시켰기 때문이다. 실리카 함량이 50 wt%인 시편에서는 박리 현상이 일부 발견되었지만 부착력은 전반적으로 우수하게 나타났다.
표 2는 PET 필름에 UV 경화한 각 조성의 코팅막 연필 경도(ASTM3363에 근거)와 부착력(ASTM3359에 근거) 값이다 [18,19]. 실리카를 포함하는 무용제 실리 카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 코팅막이 TMPTA 단독 코팅막보다 높은 표면경도를 나타내었는데, 이는 실리카, 표면처리제 및 TMPTA가 UV 경화 시 유무기 하이브리드화하여 3차원 네트워크 구조의 화학적 결합이 이루어졌기 때문인 것으로 판단되며, 입자 크기 및실리카 함량에 따른 표면경도는 실리카 입경이 작을수록, 실리카 농도가 높을수록 높게 나타났다. 특히 3종의 입경을 혼합한 시편(MPTMS-Mix 70)이 가장 높은 경도치를 보였는데 이는 큰 입자 공극 사이에서 작은 입자로 인한 충진율이 향상시켰기 때문이다.
즉, VTMS보다는 ACPTMS이 분자량이 더 크고, ACPTMS보다는 MPTMS가 더 긴 유기물 간의 연결 고리를 가지고 있어 표면처리 실리카의 표면과 TMPTA를 연결함에 있어 유동성이 훨씬 증가되고 따라서 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이드리드 졸의 점도가 낮아지는 것으로 사료된다. 실리카의 입경에 따른 점도를 보면 입경이 클수록 점도는 낮아지는 것을 확인할 수 있는데 이는 실리카의 입경이 클수록 비표 면적이 작아지고 따라서 표면의 단위면적당 표면처리제의 반응성이 높아지기 때문에 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 유동성 구현에는 유리한 것으로 판단된다.
또한, 합성된 하이브리드 졸을 이용하여 코팅막을 제조한 후 필름의 투과율과 표면거칠기 등을 평가하였다. 실리카의 입자 크기가 커지고 표면처리제의 분자량이 증가함에 따라, 하이리드 졸의 점도는 낮아지는 경향을 보였다. 실리카의 함량이 70 wt%인 경우 표면처리제로 MPTMS를 사용하고 실리카의 입자크기가 90 nm인 하이브리드 졸 (MPTMS 9070)의 점도가 4,200 cps로 가장 낮았다.
2) 순으로 높았으며, 이는 표면처리제의 분자량이 클수록 실리카와 TMPTA를 연결하는 유기물 간의 연결 고리가 길어져 유동성이 증가한 것으로 판단된다. 즉, VTMS보다는 ACPTMS이 분자량이 더 크고, ACPTMS보다는 MPTMS가 더 긴 유기물 간의 연결 고리를 가지고 있어 표면처리 실리카의 표면과 TMPTA를 연결함에 있어 유동성이 훨씬 증가되고 따라서 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이드리드 졸의 점도가 낮아지는 것으로 사료된다. 실리카의 입경에 따른 점도를 보면 입경이 클수록 점도는 낮아지는 것을 확인할 수 있는데 이는 실리카의 입경이 클수록 비표 면적이 작아지고 따라서 표면의 단위면적당 표면처리제의 반응성이 높아지기 때문에 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸의 유동성 구현에는 유리한 것으로 판단된다.
1,000 mJ의 광량으로 UV 경화하고 15 μm 두께의 코팅막을 제조한 후 표면경도 및 표면거칠기를 평가하였다. 측정 결과, MPTMS-Mix 70 (복합입도, 70 wt%) 시료의 코팅막이 가장 높은 표면경도(6 H)와 낮은 표면거칠기 (Ra, 0.044 μm)를 나타냈다.
평균입경 20 nm를 갖는 실리카 졸에 VTMS를 표면처리하여 제조된 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸은 실리카 농도 50 wt%, 60 wt% 상태에서는 원활하게 제조되었으나 70 wt% 농도에서는 겔 형태로 제조되었다. 평균입경 60 nm, 90 nm를 갖는 실리카 입자에서는 3가지 농도(50 wt%, 60 wt%, 70 wt%)에서 모두 양호하게 무용제 실리카-아크릴 모노머 하이브리드 졸이 제조되었다. 그림 2는 표면처리제를 VTMS, ACPTMS, MPTMS 로 처리한 하이브리드 졸의 점도를 나타내었다.
그림 3은 표면처리를 VTMS, ACPTMS, MPTMS로 처리한 하이브리드 졸의 입도 분석 결과이다. 표면처리제의 종류 및 입자 크기에 관계없이 하이브리드 졸의 입도가 수성 실리카 졸의 입도보다 약간 값을 나타내었다. 이는 표면처리제가 입자의 표면에 부착되어 입도 측정 시 입체장애 효과에 따른 것으로 판단된다.

후속연구

이는 입자크기가 작아짐에 따라 점도가 증가하고 코팅액의 유동성이 감소하여 동일 경화조건에서 코팅막의 표면 거칠기가 높아진 것으로 판단된다. 따라서 코팅막의 막강도를 높이고 균일한 코팅막을 형성하기 위해서는 입자 크기를 세분화하고 복합화하는 기술이 추가적으로 필요할 것으로 판단된다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	유무기 하이브리드 졸 가수분해 시 발생하는 문제는?	최근 연구에서 알콕사이드를 가수분해하여 유무기 하이브리드 졸을 제조하는 응용연구가 많이 진행되고 있지만, 이러한 유무기 하이브리드 졸은 가수분해 시, 필연적으로 존재하는 수분, 용제가 잔존하고, 모노머와 화학적으로 결합이 어려울 뿐만 아니라 출발원료의 가격이 고가 때문에 산업화되기 어려운 단점이 있었다 [9,10]. 출발원료를 알콕사이드 대신 수성 colloidal silica을 사용한 코팅액으로 내마모성과 경도 등의 효과를 향상시킨 연구 결과가 보고되었지만, 수분이나 기타 용제를 함유함으로써 [9,10] 기재에 코팅 시 용제의 휘발에 따른 환경 문제 및 후박 코팅에 어려움이 있어그 응용에 한계가 있었다 [11-17].
	나노 하이브리드 복합체는 어떤 특성의 새로운 재료를 개발할 수 있게 하는가?	이와 같은 나노 입자들이 균일하게 분산되어 있는 나노 하이브리드 복합체는 새로운 특성의 재료를 개발할 수 있게 하였다. 구성요소의 상의 크기가 더욱 작아져서 상의 구분이 없어지고 상들이 분자 구조적으로 결합되는, 원소의 분자복합체와 같은 경우 상분리 없이 분자 구조적으로 균일한 재료가 된다. 이와 같은 분자구조체를 유무기 하이브리드 재료라고 칭하고, 세라믹(무기물)의 화학제조공정인 졸-겔 공정을 이용하여 용이하게 유무기 하이브리드 재료를 제조할 수 있다 [3-8].
	투명 플라스틱 소재의 특징은?	투명 플라스틱 소재는 유연성, 경량성, 가공의 용이 성, 우수한 내충격성 등의 뛰어난 장점을 갖고 있어서 광학용 유리 소재를 대신하여 디스플레이용 소재, 광학 장치, 렌즈 등의 분야에서 폭넓게 활용되고 있다. 그러나 플라스틱 소재는 낮은 표면 경도, 취약한 마모성및 낮은 내열성 등 단점을 갖고 있다. 최근 이러한 단점을 해결하기 위해 졸-겔법을 이용하여 무기 입자를 포함하고 있는 하이브리드 복합체들이 다양한 코팅 산업분야에 응용되고 있다 [1-3].

참고문헌 (19)

M. Menning, P. W. Oliveira, and H. Schmidt, Thin Solid Films, 351, 99 (1999).

상세보기
H. Schmidt, J. Non-Cryst. Solids, 178, 302 (1994).

상세보기
J. M. Urrega, M. C. Matias, V. Lorenzo, and M. U. de la Orden, Mater. Lett., 45, 293 (2000).

상세보기
G. H. Hsiue, Y. L. Liu, and H. H. Liao, J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem., 39, 986 (2001).

상세보기
G. Bonilla, M. Martinez, A. M. Mendoza, and J. M. Widmaier, Eur. Polym. J., 42, 2977 (2006).

상세보기
T. H. Kim, L. W. Jang, D. C. Lee, H. J. Choi, and M. S. John, Macromol. Rapid Commun., 23, 191 (2002).

상세보기
C. Agashe, B. R. Marathe, M. G. Takwale, and V. G. Bhide, Thin Solid Films, 164, 261 (1988). [DOI: https://doi.org/10.1016/0040-6090(88)90146-0]

상세보기
A. Gombert, W. Glaubitt, K. Rose, J. Dreibholz, B. Blasi, A. Heinzel, D. Sporn, W. Doll, and V. Wittwer, Thin Solid Films, 351, 73 (1999). [DOI: https://doi.org/10.1016/s0040-6090(98)01780-5]

상세보기
S. K. Oh, Thesis, Preparation of UV-Curable Organic-Inorganic Hybrid Hard Coating Solutions by Sol-Gel Method, Kunyang University, Nonsan (2009).
O. H. Park, Y. J. Eo, Y. K. Choi, and B. S. Bae, J. Sol-Gel Sci. Technol., 26, 235 (1999).
D. H. Son, Korea University of Technology and Education (2006).
H. E. Bergna and W. O. Roberts, Surfactant Sci. Ser., 131, 139 (2006).
Y. J. Ji, Y. J. Shin, Y. R. Shin, J. Y. Kim, Y. S. Yoon, and J. S. Shin, J. Adhesion Interface, 7, 10 (2006).
Y. J. Eo, D. J. Kim, B. S. Bae, K. C. Song, T. Y. Lee, and S. W. Song, J. Sol-Gel Sci. Technol., 13, 409 (1998).

상세보기
O. H. Park, Y. J. Eo, Y. K. Choi, and B. S. Bae, J. Sol-Gel Sci. Technol., 16, 235 (1999). [DOI: https://doi.org/10.1023/A:1008717219952]

상세보기
D. H. Son, D. S. Kim, S. H. Lee, S. H. Kim, G. D. Lee, and S. S. Park, Appl. Chem. Eng., 23, 53 (2012).

상세보기
S. K. Oh, J. S. Chung, B. S. Lee, and K. C. Song, Korean Chem. Eng. Res., 46, 274 (2008).
ASTM D 3363, "Standard Test Methods for Measuring Adhesion by Tape Test", ASTM International.
ASTM D 3359, "Standard Test Methods for Measuring Adhesion by Tape Test", ASTM International.

저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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