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합성가스로부터 연료전지급 수소의 직접 생산을 위한 흡착분리 반응 동시 공정
Novel Sorption Enhanced Reaction Process for Direct Production of Fuel-Cell Grade $H_2$ from Synthesis Gas 원문보기

한국신재생에너지학회 2009년도 춘계학술대회 논문집, 2009 June 25, 2009년, pp.745 - 748  

이기봉 (고려대학교, 화공생명공학과) ,  전상구 (한국에너지기술연구원, 기후변화기술연구본부) ,  나정걸 (한국에너지기술연구원, 기후변화기술연구본부) ,  류호정 (한국에너지기술연구원, 기후변화기술연구본부)

초록
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수소는 지구상에 풍부하게 존재하는 원소로 최근 수소경제시대에 대한 기대와 함께 청정 에너지 carrier로 주목받고 있다. 본 연구에서는 고순도 수소 생산을 위해 water gas shift (WGS) 반응과 $CO_2$의 분리를 하나의 unit operation의 형태로 수행하는 신개념의 thermal swing sorption enhanced reaction (TSSER) 공정의 타당성을 테스트하는데 목적을 두고 있다. Le Chatelier 원리를 기본으로 하는 흡착분리 동시 반응 (sorption enhanced reaction, SER)에서는 수소생산 반응의 열역학적 한계를 극복할 수 있고 정반응의 속도를 증대시킬 수 있다. 본 연구에서는 $K_2CO_3$가 첨가된 hydrotalcite에 대한 고온에서의 $CO_2$ 화학흡착 평형 및 거동 데이터를 실험을 통하여 측정하였다. 또한 WGS 상용촉매와 화학 흡착제를 이용하여 흡착분리 동시 반응을 실험과 수치해석 시뮬레이션으로 수행하였고, 연구결과로부터 연료전지에 사용할 수 있는 고순도의 수소 (~10 ppm CO)를 직접 생산할 수 있으며, 동시에 고압상태의 $CO_2$를 고순도로 포집할 수 있음을 확인할 수 있었다. 고압, 고순도의 $CO_2$ 포집은 이후 $CO_2$ 저장에 용이하게 이용되어 온실가스 저감에 기여할 수 있을 것으로 기대된다.

AI 본문요약
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제안 방법

  • K2CO3가 첨가된 hydrotalcite와 상용촉매를 혼합하여 packing한 컬럼(1.73 cm D × 50.2 cm L)을 이용해서 sorption-enhanced water gas shift 반응 실험을 수행하였다.
  • K2CO3가 첨가된 hydrotalcite를 WGS 반응에 적용한 SER 실험을 통해서 고순도의 수소를 직접 생산할 수 있었다. 또한 5단계로 이루어진 TSSER 공정을 통해 연료전지에 사용할 수 있는 고순도의 수소 및 고압상태의 고순도 CO2를 연속적으로 생산할 수 있음을 수치해석 시뮬레이션을 통해 확인하였다.
  • 를 제거해 주는 일련의 재생 과정을 거쳐야 한다. 본 연구에서는 컬럼을 효과적으로 재생 시키고, 반응과정에서 고순도의 수소를 생산할뿐 아니라, 재생과정에서 고순도의 CO2를 고압의 상태로 생산할 수 있는 다섯 단계로 이루어진 thermal swing sorption enhanced reaction (TSSER) 공정을 개발하였다 (Fig. 6). 전체 공정중 (a) 단계에서는 WGS 반응에 대한 SER이 수행 되고 PEM (polymer electrolyte membrane) 연료전지에 사용할 수 있는 고순도의 수소(~10 ppm CO)가 반응압력으로 생산된다.
  • 4는 400 ℃와 520 ℃의 온도 및 0-3 기압의 압력범위에서 K2CO3가 첨가된 hydrotalcite에 대한 CO2의 흡착거동을 측정한 실험결과를 보여주고 있다. 흡착거동 결과는 여러 가지 조성의 CO2와 N2 혼합가스를 이용하여 얻은 CO2 컬럼 breakthrough 데이터를 분석하여 얻을 수 있었다.

대상 데이터

  • %)이었다. 실험 조건은 400 ℃의 온도와 상압을 유지하였고, 반응 전 컬럼은 argon (36.7%)과 스팀 (63.3%)의 혼합기체로 채워 준비하였다. 반응 실험에서는 스팀과 CO 가스의 비를 약 5:1로 하였고, argon 가스를 inert carrier로 이용하여 feed 가스의 유속을 8.
  • 2 cm L)을 이용해서 sorption-enhanced water gas shift 반응 실험을 수행하였다. 촉매는 Sud-Chemie에서 제조된 Cu/ZnO/Al2O3 LTS 촉매를 이용하였고, 흡착제와 촉매의 비율은 50:50 (wt.%)이었다. 실험 조건은 400 ℃의 온도와 상압을 유지하였고, 반응 전 컬럼은 argon (36.

이론/모형

  • 37 mmol/cm2·min로 유지하였다. 반응기에서 배출되는 가스의 조성은 Pfeiffer quadrupole mass spectrometer를 이용하여 분석하였다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
고온 CO2 흡착제 중 CaO 계열과 Li2ZrO3 계열의 흡착제들이 가지는 문제점은 무엇인가? 효과적이고 경제적인 SER 공정 개발을 위해서는 반응이 진행되는 고온(250-400 ℃)에서도 높은 CO2 흡착능을 안정적으로 유지할 수 있는 고온 CO2 흡착제의 개발이 필수적이다. CaO 계열과 Li2ZrO3 계열의 흡착제들이 높은 CO2 흡착능을 이유로 연구되어 왔지만, 흡착능이 안정적으로 유지되지 않고 800 ℃ 이상의 고온에서 재생이 이루어지는 문제가 있다. 최근들어 Fig.
석탄을 가스화하여 생성된 합성가스를 이용하여 water gas shift 반응을 거치면 무엇을 만들 수 있는가? Fig. 1은 석탄가스화로부터 수소를 생산하는 일반적인 공정을 보여주고 있는데, 석탄을 가스화하여 생성된 합성가스를 이용하여 water gas shift 반응을 거치면 CO2와 H2를 만들 수 있고 이후 pressure swing adsorption과 같은 정제공정을 거쳐 고순도의 수소를 생산하게 된다. 하지만 이때 열역학적 평형의 한계 때문에 높은 전환율 달성이 어렵고, 생성가스에 수소 이외의 다른 가스성분이 많이 포함되어 있어 정제과정에서 많은 에너지 및 수소가 소모된다.
전세계적으로 한해 동안 대략 4천만톤 이상의 수소가 생산되고 있는데, 이중 80% 이상은 무엇에 의해 생산되는가? 또한 전력 및 화학/석유화학 산업에서도 폭넓게 사용되고 있으며, 오염물질이나 온실가스 배출을 최소화 할 수 있는 연료전지의 연료로도 사용될 수 있다. 수소에 대한 꾸준한 수요 증가와 함께 전세계적으로 한해 동안 대략 4천만톤 이상의 수소가 생산되고 있는데, 이중 80% 이상이 천연가스 개질에 의해 생산되고 있다(1). 수소가 궁극적인 청정에너지로 이용되기 위해서는 태양, 풍력, 지열, 바이오매스 등의 renewable sources로부터 생산되어야 하지만, 현재로서는 기술적 수준 및 경제성의 문제가 있다.
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