초록

본 발명은 접촉적으로 유효량의 금속성 팔라듐 및 금이 융착된 다공성 표면을 갖는 다공성 지지체 및 초산 구리를 포함하는 에틸렌, 산소 및 초산의 반응에 의해 비닐 아세테이트를 제조하기 위한 촉매에 관한 것이다. 이 촉매의 사용으로 인해 이산화탄소에 대해 비교적 낮은 선택율을 갖는 반응을 수행할 수 있다.

대표청구항 ▼

접촉적으로 유효한 양의 금속성 팔라듐 및 금의 융착물을 함유한 다공성 지지체를 초산 구리 용액에 함침시킴을 포함하는, 에틸렌, 산소 및 초산의 반응에 의해 비닐아세테이트를 생성하기 위한 촉매의 제조방법.제 1항에 있어서, 함침된 촉매상에 융착된 초산 구리가 촉매 리터당 약 0.3 내지 약 5.0 g의 구리원소를 함유하도록 상기 함침을 수행하는 방법.제 2항에 있어서, 초산 구리가 촉매 리터당 약 0.5 내지 약 3.0 g의 구리원소를 함유하는 방법.제 1항에 있어서, 다공성 지지체가 팔라듐 중량을 기준으로 약 10 내지 약 125

접촉적으로 유효한 양의 금속성 팔라듐 및 금의 융착물을 함유한 다공성 지지체를 초산 구리 용액에 함침시킴을 포함하는, 에틸렌, 산소 및 초산의 반응에 의해 비닐아세테이트를 생성하기 위한 촉매의 제조방법.제 1항에 있어서, 함침된 촉매상에 융착된 초산 구리가 촉매 리터당 약 0.3 내지 약 5.0 g의 구리원소를 함유하도록 상기 함침을 수행하는 방법.제 2항에 있어서, 초산 구리가 촉매 리터당 약 0.5 내지 약 3.0 g의 구리원소를 함유하는 방법.제 1항에 있어서, 다공성 지지체가 팔라듐 중량을 기준으로 약 10 내지 약 125 중량%의 금과 함께, 촉매 리터당 약 1내지 약 10 g의 팔라듐 및 약 0.5 내지 10 g의 금을 함유하는 방법.제 1항에 있어서, 초산 구리 용액이 또한 용해된 알칼리 금속 아세테이트를 함유하는 방법. 제 5항에 있어서,알칼리 금속 아세테이트가 촉매 리터당 약 10 내지 약 70 g의 양으로 촉매상에 융착된 초산 칼륨인 방법.제 1항에 있어서, 접촉적으로 유효량의 금속성 팔라듐 및 금의 융착물을 함유하는 다공성 지지체가, 수용성 팔라듐 염의 수용액에 다공성 지지체를 함침시키고, 이 팔라듐을 적절한 알칼리 화합물과의 반응에 의해 수불용성 화합물로서 고정시킨 후, 뒤이어 촉매를 수용성 금 염의 용액에 함침시키고, 후자의 함침액에 존재하는 용액 내에서 용해된 수용성 염을 적절한 알칼리 화합물과 반응시킴으로써 상기 용액 내에서 금을 고정시켜 수불용성 금 화합물을 침전시키고, 촉매에 존재하는 팔라듐 및 금의 수불용성 화합물을 그의 금속 상태로 환원시킴을 포함하는 단계에 의해 제조되는 방법.제 1항에 있어서, 접촉적으로 유효량의 금속성 팔라듐 및 금의 융착물을 함유하는 다공성 지지체가, 최종 완성된 촉매에 필요한 모든 팔라듐 원소를 함유한 양의 수용성 팔라듐 염과 최종 촉매에 필요한 금원소의 일부분만을 함유한 양의 수용성 금염과의 용액에 지지체를 함침시키고, 함침된 지지체를 적합한 알칼리 화합물의 용액 내에서 침지 시키면서 상기 지지체를 회전 및/또는 텀블링시킴으로써 팔라듐 및 금을 수불용성 화합물로서 상기 생성 금염의 용액내에서 고정시키고, 고정된 팔라듐 및 금을 그들의 금속성 상태로 환원시키고, 촉매 중에 있는 금원소의 총량이 최종 촉매에서 필요한 양과 동일해지도록한 양만큼의 수용성 금 염의 또 다른 용액에 상기 촉매를 함침시키고( 이때 상기 용액은 또한 첨가된 금을 수불용성 화합물로서 고정시키는데 충분한 양의 적합한 알칼리 화합물을 함유한다), 상기 첨가된 고정화 금을 환원시켜 그 금속성 상태로 변환함을 포함하는 단계에 의해 제조되는 방법.접촉적으로 유효량의 금속성 팔라듐 및 금이 융착된 다공성표면을 갖는 다공성 지지체 및 초산 구리를 포함하는 촉매와 반응물로서 에틸렌, 산소 및 초산의 반응에 의한 초산을 접촉시킴을 포함하는, 상기 반응물의 반응에 의해 비닐아세테이트를 제조하는 방법.제 9항에 있어서,초산 구리를 촉매 리터당 약 0.3 내지 약 5.0 g의 구리원소를 함유하는 양으로 촉매상에 융착시키는 방법.제 10항에 있어서,상기 초산 구리에 함유된 구리원소가 촉매 리터 당 약 0.5내지 약 3.0 g의 양으로 존재하는 방법.제 10항에 있어서,촉매가 팔라듐의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 125 중량%의 금과 함께, 촉매 리터당 약 1 내지 10 g의 팔라듐 및 약 0.5 내지 10g의 금을 함유하는 방법. 제 10항에 있어서,촉매가 알칼리 금속 아세테이트의 융착물을 또한 함유하는 방법. 제 13항에 있어서, 알칼리 금속 아세테이트가 반응물과 함께 반응에 공급되는 방법.제 14항에 있어서,알칼리 금속 아세테이트가 사용된 초산 중량을 기준으로 약 1 ppm 내지 약 100 ppm의 양으로 반응에 공급되는 초산 칼륨인 방법. 제 15항에 있어서,초산 중량을 기준으로 약 10 ppb 내지 약 50 ppm의 구리원소를 제공하는 양의 초산 구리를 반응물과 함께 반응에 공급하는 방법.제 9항에 있어서,비-할로겐함유 구리 화합물이 반응물과 함께 반응에 공급되는 방법.제 17항에 있어서, 비-할로겐함유 구리 화합물이 초산 구리인 방법.