IPC분류정보
국가/구분 |
한국(KR)/공개특허
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국제특허분류(IPC8판) |
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출원번호 |
10-2003-7003441
(2003-03-07)
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공개번호 |
10-2003-0033051
(2003-04-26)
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국제출원번호 |
PCT/FR2001/002791
(2001-09-07)
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국제공개번호 |
WO2002020636
(2002-03-14)
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번역문제출일자 |
2003-03-07
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DOI |
http://doi.org/10.8080/1020037003441
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발명자
/ 주소 |
- 세르프마르띤
/ 프랑스에프-*****브뢰일만뉴부와랑보뤼앙씨엥를레**
- 푸께스떼판
/ 프랑스에프-*****몽센에냥빠르끄드리용*
- 실베르쟝이자벨
/ 프랑스에프-*****빠리뤼띠모니에*
- 스턱보니
/ 미국*****오하이오주유니온타운노쓰이스트데저트스트리트****
- 트로스라르쟝-쟈끄
/ 프랑스에프-*****꽁삐엔뉴뤼뻬르손드로베르발*
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출원인 / 주소 |
- 에스아이 그룹 인코포레이티드 / 미국 뉴욕 슈넥터디 볼타운 로드 **** (우:*****)
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대리인 / 주소 |
-
특허법인코리아나
(Koreana Patent Firm)
-
서울특별시 강남구 역삼동 ***-**
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심사진행상태 |
취하(심사미청구) |
법적상태 |
취하 |
초록
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본 발명은 산 촉매 존재 및 물 및/또는 유기용매의 존재 하에서, 둘 이상의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 방향족 화합물 (A) 및 하나 이상의 알데히드 (B) 를 결합시키고, 다음으로 수득된 결합된 수지를 바람직하게는 인덴을 포함하지 않는 하나 이상의 비공액 디엔 (C) 으로 알킬화하는 단계에 의해 수득된 노볼락 수지에 관한 것이다.이 노볼락 수지는 그의 점도가 종래의 수지보다 낮아 취급하기 용이하므로, 가황화 및 가교화에 유리하게 사용된다.또한, 이 노볼락 수지는 특히 레이욘, 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 아라미드로 제조된
본 발명은 산 촉매 존재 및 물 및/또는 유기용매의 존재 하에서, 둘 이상의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 방향족 화합물 (A) 및 하나 이상의 알데히드 (B) 를 결합시키고, 다음으로 수득된 결합된 수지를 바람직하게는 인덴을 포함하지 않는 하나 이상의 비공액 디엔 (C) 으로 알킬화하는 단계에 의해 수득된 노볼락 수지에 관한 것이다.이 노볼락 수지는 그의 점도가 종래의 수지보다 낮아 취급하기 용이하므로, 가황화 및 가교화에 유리하게 사용된다.또한, 이 노볼락 수지는 특히 레이욘, 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 아라미드로 제조된 유기 섬유와 같은 보강 물질, 및 강철, 특히 놋쇠강(brass steel) 또는 아연도금강(galvanized steel)으로 제조된 금속 코드에 대한 고무의 접착력을 개선하기 위한 부착 촉진제로서 사용된다.
대표청구항
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산 촉매 존재 및 물 및/또는 유기용매의 존재 하에서, 둘 이상의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 방향족 화합물 (A) 및 하나 이상의 알데히드 (B) 를 결합시키는 단계, 다음으로 수득된 결합된 수지를 바람직하게는 인덴을 포함하지 않는 하나 이상의 비공액 디엔 (C) 으로 알킬화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 노볼락 수지의 제조 방법.제 1 항에 있어서, 산 촉매는 염산, 인산, 황산, 아세트산, 알킬술폰산, 아릴술폰산, 알킬아릴술폰산, 페놀술폰산, 알킬페놀술폰산, 아릴디술폰산 및 이들의 혼합물, 기체상 또는 페놀 및
산 촉매 존재 및 물 및/또는 유기용매의 존재 하에서, 둘 이상의 히드록실기를 포함하는 하나 이상의 방향족 화합물 (A) 및 하나 이상의 알데히드 (B) 를 결합시키는 단계, 다음으로 수득된 결합된 수지를 바람직하게는 인덴을 포함하지 않는 하나 이상의 비공액 디엔 (C) 으로 알킬화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 노볼락 수지의 제조 방법.제 1 항에 있어서, 산 촉매는 염산, 인산, 황산, 아세트산, 알킬술폰산, 아릴술폰산, 알킬아릴술폰산, 페놀술폰산, 알킬페놀술폰산, 아릴디술폰산 및 이들의 혼합물, 기체상 또는 페놀 및 알콜과의 착물 형태의 BF3 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용매는 알콜, 특히 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 및 부탄올, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 쿠멘 또는 220 ℃ 미만의 비점을 갖는 방향족 탄화수소 분획과 같은 방향족 탄화수소, 헥산 또는 헵탄과 같은 지방족 탄화수소, 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 특징으로 하는 방법:* 알데히드(들) (B) 의 도입에 있어서,반응 매질이 균일하게 되는 온도, 20 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 50 ℃ 내지 80 ℃에서 알데히드(들) (B) 를 방향족 화합물(들) (A) 와 동시에, 바람직하게는 반응기의 바닥에 도입하고, 이어서 촉매를 도입하거나, 또는, 바람직하게는 반응 매질이 균일하게 되는 온도, 통상 20 ℃ 내지 110 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 100 ℃에서 촉매를 도입한 후, 알데히드(들) (B) 를 첨가하여 도입하고;* 방향족 화합물(들) (A) 및 알데히드(들) (B) 의 결합에 의해 수득된 수지의 알킬화는, 통상 100 ℃ 내지 160 ℃ 의 온도에서 비공액 디엔 (C)를 바람직하게는 5 분에서 3 시간까지의 기간에 걸쳐 첨가함으로써 수행되며; 반응 매질은 통상 130 ℃ 내지 150 ℃ 의 일정한 온도를 유지하게 되며, 그 후, 상기 수지는 임의로 증류단계 후, 바람직하게는 감압 하, 예컨대 4 kPa 내지 12 kPa, 및 180 ℃ 내지 230 ℃, 바람직하게는 200 ℃ 내지 220 ℃ 의 온도에서 회수된다. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 방법에 의해 수득될 수 있는 노볼락 수지.제 5 항에 있어서, 방향족 화합물(들) (A) 은 레졸시놀, 피로카테콜, 히드로퀴논, 피로갈롤 및 포로글루시놀과 같은 단환방향족 화합물, 및/또는 하기 화학식으로 표시되는 다환방향족 화합물으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 노볼락 수지: [식 중, R 은 탄소수 1 내지 12 의 알킬렌 또는 아릴알킬렌 라디칼을 나타낸다.].제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 방향족 화합물(들) (A) 은 예컨대 탄소수 1 내지 14 의 알킬 라디칼을 포함하는 알킬 페놀 및 카테큐(catechu) 오일로부터 선택되는 하나 이상의 다른 치환 또는 비치환된 페놀을 25 몰% 이하로 함유하는 것을 특징으로 하는 노볼락 수지.제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 알데히드(들) (B) 는 포름알데히드, 파라포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 이소부티르알데히드, n-부티르알데히드, 크로톤알데히드, 벤즈알데히드, 프르푸럴 및 글리옥살로부터 단독 또는 혼합물로 선택되고, 바람직하게는 포름알데히드 또는 포르몰(formol) 을 함유하고, [알데히드(들)]/[방향족 화합물(들)] 의 (B)/(A) 몰비는 바람직하게는 0.05 내지 1 인 것을 특징으로 하는 노볼락 수지.제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 비공액 디엔(들) (C) 은 부타디엔, 이소프렌, 피페릴렌, 시클로펜타디엔 및 메틸시클로펜타디엔, 디시클로펜타디엔(DCPD), 디메틸디시클로펜타디엔, 디펜텐, 노르보르나디엔, 상기 언급된 공액 디엔의 올리고머 및 코올리고머와 같은 2 이상의 공액 디엔을 출발물로 하는 디엘스-엘더 반응에 의해 수득된 부가물로부터 선택되며, 바람직하게는 탄소수 8 내지 25 의 상기 비공액 디엔, 이들의 올리고머 및 코올리고머, 및 유리하게는 디시클로펜타디엔과 같은 하나 이상의 다이머를 75 중량% 내지 100 중량%, 하나 이상의 다른 다이머, 코다이머, 트리머를 0 중량% 내지 25 중량% 함유하거나, 더욱 좋게는, 디시클로펜타디엔를 75 중량%, 시클로펜타디엔-피페릴렌, 시클로펜타디엔-이소프렌 및 시클로펜타디엔-메틸시클로펜타디엔으로부터 선택되는 하나 이상의 코다이머를 25 중량% 함유하고, 및 임의로 지방족 올레핀, 예컨대 디이소부틸렌, 이소부틸렌 또는 아밀렌, C6-C14 알킬아릴, 아릴 또는 알킬 라디칼을 포함하는 분지상 올레핀, 예컨대 스티렌, α-메틸스티렌 또는 비닐톨루엔으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 25 중량% 이하로 함유하는 디엔인 것을 특징으로 하는 노볼락 수지.제 5 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, [비공액 디엔(들)]/[방향족 화합물(들)] 의 (C)/(A) 몰비는 0.2 내지 2, 바람직하게는 0.8 내지 1.8 인 것을 특징으로 하는 노볼락 수지.고무 100 중량부에 대하여, 제 5 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 노볼락 수지를 0.5 내지 20 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 실리카를 3 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 20 중량부, 및 황을 함유하는 고무-기재 조성물.가황화 타이어 및 컨베이어 벨트의 제조를 위한, 제 11 항에 의한 고무-기재 조성물의 용도.제 5 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 노볼락 수지의 용도로서, 특히 레이욘, 폴리에스테르, 폴리아미드 또는 아라미드로 제조된 유기 섬유와 같은 보강 물질, 및 강철, 특히 놋쇠강(brass steel) 또는 아연도금강(galvanized steel)으로 제조된 금속 코드에 대한 고무의 접착력을 개선하기 위한 부착 촉진제로서의 용도.<
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