초록 ▼

단분자 세큐리네가 알칼로이드 및 그 선구체 사이의 효과적인 이합체화 기술을 개발하고 이를 이합체 세큐리네가 알칼로이드 플루게닌(flueggenine) A와 C의 합성에 응용하고자 함
- 실릴옥시알렌을 이용한 알파아실비닐음이온의 대체 화학종 개발
■ 루이스산과 키랄한 리간드를 이용한 실릴옥시알렌의 알킬리딘 말로네이트로의 비대칭 첨가 반응 연구
■ 전이금속 촉매를 이용한 실릴옥시알렌의 첨가 반응에 대한 연구
- 고리형 에논의 Rauhut-Currier 타입의 homodimerization을 통한 플루게닌 A와 C의

단분자 세큐리네가 알칼로이드 및 그 선구체 사이의 효과적인 이합체화 기술을 개발하고 이를 이합체 세큐리네가 알칼로이드 플루게닌(flueggenine) A와 C의 합성에 응용하고자 함
- 실릴옥시알렌을 이용한 알파아실비닐음이온의 대체 화학종 개발
■ 루이스산과 키랄한 리간드를 이용한 실릴옥시알렌의 알킬리딘 말로네이트로의 비대칭 첨가 반응 연구
■ 전이금속 촉매를 이용한 실릴옥시알렌의 첨가 반응에 대한 연구
- 고리형 에논의 Rauhut-Currier 타입의 homodimerization을 통한 플루게닌 A와 C의 전합성
■ 단분자 세큐리네가 천연물인 노르세큐리닌의 전합성 경로 최적화
■ 하이드록시로듐 촉매를 이용한 노르세큐리닌의 선구체의 이합체화에 대한 연구
■ 염기를 이용한 고리형 감마하이드록시 에논 유도체의 합성 및 이합체화에 대한 연구

Abstract ▼

1. Goal
We aim to develop chemical tools for the total synthesis of dimeric securinega alkaloids flueggenines A and C. These natural products are believed to be biogenetically derived from the dimerization of norsecurinine via a Rauhut-Currier (RC) reaction mediated by specific enzymes. We envisi

1. Goal
We aim to develop chemical tools for the total synthesis of dimeric securinega alkaloids flueggenines A and C. These natural products are believed to be biogenetically derived from the dimerization of norsecurinine via a Rauhut-Currier (RC) reaction mediated by specific enzymes. We envision emulating this phenomenal transformation in the laboratory using strategies based on Lewis acid and ligand combinations with silyloxyallenes and transition metal catalyzed RC type homodimerization of cyclic enone derivatives.

2. Significance
Despite its long history of development (first report in 1963), the RC reaction has remained relatively underdeveloped due to the low reactivity of substrates and difficulty in controlling the selectivity of intermolecular reactions.
Herein, we reports our synthetic attempts to overcome the limitation of RC reaction by; 1) developing novel ways to generate an α-acylvinyl anionic species by exploiting the inherent rectivity of silyloxyallenes 2) utilizing transition metal for the dimerization of the cyclic enone moieties.

3. Research Contents
a. Lewis-acid-mediated asymmetric addition of silyloxyallene to electron deficient alkenes.
b. Alpha metallation of silyloxyallenes and attempted addition to electron deficient alkenes.
c. Application of hydroxyrhodium catalyst for the RC type dimerization of flueggenine A precursors.
d. Synthesis of γ-hydroxyenone derivative as a precursor of flueggenines A and C.

4. Expected Contribution
a. First synthetic access to dimeric securinega alkaloids flueggenines A and C and their side-by-side biological activity studies.
b. Application of the key dimerization methods to the syntheses of other dimeric and oligomeric securinega alkaloids.

목차 Contents

• 표지 ... 1
• 제출문 ... 2
• 보고서 초록 ... 3
• 요약문 ... 4
• SUMMARY ... 6
• CONTENTS ... 7
• 목차 ... 8
• 제 1 장 연구개발과제의 개요 ... 9
• 제 2 장 국내외 기술개발 현황 ... 10
• 1절 세큐리네가 알칼로이드 ... 10
• 2절 Rauhut-Currier 반응 ... 13
• 제 3 장 연구개발수행 내용 및 결과 ... 15
• 1절 알파아실비닐 음이온의 성질을 가지는 화학종의 설계 ... 15
• 2절 실릴옥시알렌을 이용한 알파아실비닐 음이온의 성질을 가지는 화학종의 설계와 반응성 연구 ... 16
• 제 4 장 목표달성도 및 관련분야에의 기여도 ... 22
• 제 5 장 연구개발결과의 활용계획 ... 23
• 1절 추가연구의 필요성 ... 23
• 2절 타연구에의 응용 방안 ... 24
• 제 6 장 연구개발과정에서 수집한 해외과학기술정보 ... 25
• 1 절 하이드록시로듐 촉매를 이용한 고리형 에논의 이합체화 반응 ... 25
• 2 절 하이드록시로듐 촉매를 이용한 고리형 에논의 이합체화 반응 ... 26
• 제 7 장 참고문헌 ... 27
• 끝페이지 ... 29