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문제 정의
- 이상과 같이 PBDEs를 포함한 브롬계 난연제는 그 환경오염 징후와 오염 경향성이 점차적으로 증가하고 있는 추세에 있으며, 또한 독성적 관점에서도 많은 새로운 연구 결과가 보고되고 있는 물질로서 그 안전성과 환경에 대한 영향에 여러 가지 의문점이 제기되어지고 있는 물질이다. 따라서 본 연구에서는 브롬계 난연제 가운데 가장 사용량이 많고 조사 연구가 많이 이루어진 PBDEs를 조사 대상 물질로 선정하여 국내에서 유통되는 식품 및 인체 오염 현황에 대해 조사하고 이들 매질에 대한 PBDEs의 표준 분석법을 제안하고자 한다.
- 본 연구에서는 식품 및 모유 중 PBDEs를 분석하기위한 전처리 방법으로는 알칼리 분해와 액-액 추출법의 적용 가능성을 확인할 수 있었다. 또한 분석에 영향을 미치는 불순물을 제거하기 위한 정제 조건은 다층 실리카겔 컬럼 정제의 경우 50 mL의 헥산을 이용하여 방해물질을 제거한 후, 100 mL의 헥산:디클로로메탄(9:1)로 용출시키고, 활성탄 정제 과정은 100 mL 의 헥산:디클로로메탄(3:1)으로 용출시키는 것이 적합한 것으로 확인되었다.
제안 방법
- PBDEs와 PCDDs의 경우 그 분자 구조 및 화학적 조성이 매우 유사하여 질량 분석에 있어 상호 방해 작용의 가능성이 있으므로 HRMS의 분해능은 12,000정도의 수준을 유지하였다. PBDEs 각 이성체에 대한 정성 확인을 각 동족체마다 2개의 선택이온의 이온 강도의 비가 99% 신뢰구간에 들어오면 정성 확인된 것으로 간주하였으며, 회수율이 50에서 120% 범위에 포함되는 시료에 대해서 정량을 하였으며 그 범위를 벗어나는 시료에 대해서는 데이터의 신뢰성이 없다고 판단하여 재처리하였다. 대상물질이 검출된 경우에는 이에 대응하는 13C12 치환 표준품(Labelled Compounds Standard : LCS)에 대한 상대반응계수(RR : Relative Response)을 이용한 동위원소 희석법(Isotope Dilution Method)에 따라 정량하였으며, 내부 표준물질(Internal Standard : ISD)로 사용한13C12-BDE-154 및 LCS는 상대반응계수(RRF : Relative Response Factor)를 이용한 내부표준법에 따라 정량하였다.
- PBDEs에 의한 한국인체 오염 레벨의 확인과 우리나라의 환경오염 수준을 파악하기 위하여 지표성을 지닌 시료로서 인체 모유 시료를 채취하여 모니터링 조사를 행하였다. 본 연구에서 조사할 모유 시료의 채취는 사단법인 한국소비생활연구원에서 행하였으며, 대도시 지역인 서울 지역과 청정 지역인 제주 지역 거주 산모를 대상으로 출산 후 30일째의 모유를 각 20개씩 채취하였다.
- 농축액을 조심스럽게 가하고 같은 양의 헥산으로 3회 세정하여 30분간 정치시켜 활성탄 표면에 시료가 흡착될 수 있도록 방치한 후, 헥산:디클로로메탄(3:1)을 이용하여 목적성분을 용출시켰다. 다층 실리카겔 컬럼 정제와 활성탄 컬럼 정제시 요구되는 용출액의 적정량은 회수율 테스트를 통하여 결정하였다. 유출액을 모두 받은 다음에는 회전증발 농축기와 질소 농축기를 사용하여 소량이 될 때까지 농축하였다.
- 본 연구에서 대상으로 할 PBDEs의 중요 이성체는 전기/전자 제품의 난연제 원료로서 사용 빈도가 높고 생체 축적성 측면에서 가장 잔류성이 높은 것으로 알려진 tri-BDE부터 hepta-BDE 사이로 선정하였으며, 고분해능가스크로마토그래피 / 고분해능질량분석기 (HRGC/HRMS)에 의한 동위원소 희석법을 전제로 하여 내부 표준물질이 시판되고 있는 물질을 택하였다. PBDEs 정량을 위한 표준물질은 Wellington Laboratories에서 구입하여 사용하였다.
- 추출액을 회전증발 농축기로 약 5~10 mL까지 농축하고 농축액을 다른 유리관에 옮긴 다음 질소 농축기로 시료액이 2 mL가 될 때까지 농축하였다. 수동으로 다층 실리카겔 컬럼을 만들어서정제하였으며 컬럼의 제조 방법은 다음과 같다. 실리카겔용 컬럼에 무수황산나트륨(Na2SO4) 소량을 넣은 다음 헥산에 용재되어 있는 실리카겔 3 g을 컬럼 내에 충진하였다.
- 시료 5 g을 취하여 무수황산나트륨을 이용하여 수분을 제거하였다. 수분을 완전히 제거한 시료는 400 mL의 디클로로메탄을 이용하여 8~10시간동안 속실렛추출기를 이용하여 추출하였다. 추출액을 회전 증발농축기를 이용하여 3~5 mL까지 농축한 후, 헥산을 이용하여 20 mL 유리관에 전용시켰다.
- 이를 적당량의 헥산을 유출시켜 PCBs 및 기타 방해물질을 제거한 후, 헥산:디클로로메탄(9:1)을 이용하여 PBDEs를용출시켰다. 유출액을 역시 회전증발 농축기로 약 5~10 mL까지 농축하고 농축액을 다시 다른 유리관에 옮긴 다음 질소 농축기로 0.5 mL 이하가 될 때까지 농축하여 활성탄 컬럼에 통과시켜 정제하였다. 활성탄 컬럼은 건식으로 충진하며 무수황산나트륨 소량을 넣은 다음 활성탄 0.
- 컬럼을 제조한 다음 농축액 2 mL을 가하고 헥산으로 1 mL씩 3회 세정하였다. 이를 적당량의 헥산을 유출시켜 PCBs 및 기타 방해물질을 제거한 후, 헥산:디클로로메탄(9:1)을 이용하여 PBDEs를용출시켰다. 유출액을 역시 회전증발 농축기로 약 5~10 mL까지 농축하고 농축액을 다시 다른 유리관에 옮긴 다음 질소 농축기로 0.
- 유출액을 모두 받은 다음에는 회전증발 농축기와 질소 농축기를 사용하여 소량이 될 때까지 농축하였다. 인서트를 넣은 2 mL 바이알에 옮겨 최종적으로 시험액을 완전히 자연건조 시킨 후 회수율 측정용 내부표준물질인 BDE-154(50 ng/mL) 25 uL를 첨가하여 HRGC/HRMS로 분석하였다.
- 추출액을 회전 증발농축기를 이용하여 3~5 mL까지 농축한 후, 헥산을 이용하여 20 mL 유리관에 전용시켰다. 전용된 용매를 5 mL까지 농축한 후, 그중 1 mL를 취하여 105℃ 오븐에서 4 시간동안 건조시켜 무게 변화를 통해 지방량을 계산하였다. 모유 시료의 지방량 측정은 추출 후 5 mL로 농축된 추출액에서 1 mL을 취하여 행하였다.
- 이처럼 자연계에서 광범위하게 존재하고 있으며, 다양한 방향으로 인체에 미치는 영향으로 인하여 EU에서는 특정 유해 물질 사용 제한 지침(RoHS : Restriction of the use of certain Hazardous Substances)을 제정하였다. 주요 내용으로는 전기 전자 제품과 자동차에 PBDEs와 함께 PBB, 중금속을 포함하여 유해 물질이 일정량 이상 함유되지 못하도록 2006년 7월 1일부터 납, 카드뮴, 수은 및 6가 크롬 등 4대 중금속과 PBDEs 및 PBB와 같은 내분비계 교란 물질이 포함된 전기/전자제품의 판매를 금지하는 조치를 행하였다.
- 이후 헥산 100 mL로 20분씩 2번 추출한 다음, 세정수 200 mL로 2번에 걸쳐 수세하였으며 추출액을 무수황산나트륨에 통과시켜 수분을 제거하였다. 추출액은 다층 실리카겔 컬럼과 활성탄 컬럼을 이용하여 지방과 같은 불순물과 방해 물질을 제거하였으며, 정제 방법은 어패류 시료의 정제 방법과 동일하게 하였다.
- 검량선 작성용 표준 물질로는 BDE-CVS-E를 사용하였으며, 동위원소 표준물질로는 13C12로 치환된 50 ug/mL의 MBDE를 각이성체별로 구매하여 50 ng/mL로 희석하여 사용하였다. 회수율 측정을 위한 표준물질로는 MBDE-154를 50 ng/mL로 희석하여 사용하였으며, Table 1에서 3에는 이들 각 이성체의 종류 및 농도를 나타내었다.
대상 데이터
- 본 연구에서 대상으로 할 PBDEs의 중요 이성체는 전기/전자 제품의 난연제 원료로서 사용 빈도가 높고 생체 축적성 측면에서 가장 잔류성이 높은 것으로 알려진 tri-BDE부터 hepta-BDE 사이로 선정하였으며, 고분해능가스크로마토그래피 / 고분해능질량분석기 (HRGC/HRMS)에 의한 동위원소 희석법을 전제로 하여 내부 표준물질이 시판되고 있는 물질을 택하였다. PBDEs 정량을 위한 표준물질은 Wellington Laboratories에서 구입하여 사용하였다. 검량선 작성용 표준 물질로는 BDE-CVS-E를 사용하였으며, 동위원소 표준물질로는 13C12로 치환된 50 ug/mL의 MBDE를 각이성체별로 구매하여 50 ng/mL로 희석하여 사용하였다.
- PBDEs 정량을 위한 표준물질은 Wellington Laboratories에서 구입하여 사용하였다. 검량선 작성용 표준 물질로는 BDE-CVS-E를 사용하였으며, 동위원소 표준물질로는 13C12로 치환된 50 ug/mL의 MBDE를 각이성체별로 구매하여 50 ng/mL로 희석하여 사용하였다. 회수율 측정을 위한 표준물질로는 MBDE-154를 50 ng/mL로 희석하여 사용하였으며, Table 1에서 3에는 이들 각 이성체의 종류 및 농도를 나타내었다.
- 11 치환 원자의 종류는 다르지만 할로겐족인 브롬과 염소계 화합물은 생체 축적성 및 잔류성에 있어 유사한 경향성을 보이고 있으므로, 브롬계 화합물의 노출 경로로서 어패류에 대한 오염도의 확인 작업은 중요한 의미를 지니고 있다고할 수 있다. 따라서 PBDEs의 식품 오염 모니터링 조사에 있어서는 어패류를 주 대상으로 하여 조사를 행하고자 하며, 선정 하고자 하는 어종과 패류는 일일 섭취량을 기준으로 한국인이 선호하는 광어, 갈치, 생태, 고등어, 멸치 및 조기 등 어류 6종, 굴 및 바지락등 패류 2종을 선정하였다. 시료 채취는 대도시 지역인 서울, 인천, 대전, 광주 및 부산의 대형 농수산물 유통 센터를 이용하였다.
- 31 g까지 지방량의 차이가 있었으며 이는 개인적인 식습관과 체질 및 생활 습관의 차이에 의한 것으로 판단된다. 본 실험에서 얻은 지방 함량은 다층 실리카겔컬럼을 이용한 정제 과정에서 필요한 산화 실리카겔의 양을 결정하는 근거 자료로 활용되었다.
- PBDEs에 의한 한국인체 오염 레벨의 확인과 우리나라의 환경오염 수준을 파악하기 위하여 지표성을 지닌 시료로서 인체 모유 시료를 채취하여 모니터링 조사를 행하였다. 본 연구에서 조사할 모유 시료의 채취는 사단법인 한국소비생활연구원에서 행하였으며, 대도시 지역인 서울 지역과 청정 지역인 제주 지역 거주 산모를 대상으로 출산 후 30일째의 모유를 각 20개씩 채취하였다. 채취된 시료는 분석 전까지 -20℃이하에서 냉동 보관하고, 빛에 의한 광분해의 영향을 최소화하기 위하여 갈색 시료 채취병을 사용하였다.
- 따라서 PBDEs의 식품 오염 모니터링 조사에 있어서는 어패류를 주 대상으로 하여 조사를 행하고자 하며, 선정 하고자 하는 어종과 패류는 일일 섭취량을 기준으로 한국인이 선호하는 광어, 갈치, 생태, 고등어, 멸치 및 조기 등 어류 6종, 굴 및 바지락등 패류 2종을 선정하였다. 시료 채취는 대도시 지역인 서울, 인천, 대전, 광주 및 부산의 대형 농수산물 유통 센터를 이용하였다.
- 이는 본 연구에서 PBDEs 노출 경로로 선정한 어패류의 섭취에 있어서 거주지에 의해 독립적으로 존재하지 않기 때문이라 판단된다. 실례로 서울은 물론 타 지역에서 유통되는 갈치의 경우 원산지가 제주지역인 것이 많았으며, 조기의 경우 모두 일본산이었다. 국내산의 경우도 서울 지역과 제주 지역에서 섭취하는 어패류의 원산지는 동일할 가능성이 있다.
- 본 연구에서 조사할 모유 시료의 채취는 사단법인 한국소비생활연구원에서 행하였으며, 대도시 지역인 서울 지역과 청정 지역인 제주 지역 거주 산모를 대상으로 출산 후 30일째의 모유를 각 20개씩 채취하였다. 채취된 시료는 분석 전까지 -20℃이하에서 냉동 보관하고, 빛에 의한 광분해의 영향을 최소화하기 위하여 갈색 시료 채취병을 사용하였다.
이론/모형
- PBDEs의 분석은 Agilent 6890 가스 크로마토그래피와 Jeol Mstation 700D High resolution mass spectrometer를 이용하여 EI-SIM법으로 수행하였다. 이때 HRGC에 장착할 컬럼은 DB-5HT (30 m×0.
- PBDEs 각 이성체에 대한 정성 확인을 각 동족체마다 2개의 선택이온의 이온 강도의 비가 99% 신뢰구간에 들어오면 정성 확인된 것으로 간주하였으며, 회수율이 50에서 120% 범위에 포함되는 시료에 대해서 정량을 하였으며 그 범위를 벗어나는 시료에 대해서는 데이터의 신뢰성이 없다고 판단하여 재처리하였다. 대상물질이 검출된 경우에는 이에 대응하는 13C12 치환 표준품(Labelled Compounds Standard : LCS)에 대한 상대반응계수(RR : Relative Response)을 이용한 동위원소 희석법(Isotope Dilution Method)에 따라 정량하였으며, 내부 표준물질(Internal Standard : ISD)로 사용한13C12-BDE-154 및 LCS는 상대반응계수(RRF : Relative Response Factor)를 이용한 내부표준법에 따라 정량하였다. 대상 이성체에 대한 이온 강도의 비는 Table 4와 같다.
성능/효과
- 1 또한 다른 유기 염소계 물질(PCBs, DDT)처럼 지용성이며 매우 안정적이어서 생물학적으로 난분해성이다.2 이러한 PBDEs 성분들은 자연계에 광범위하게 발견되고 있으며, 먹이 사슬 구조에서 높은 계층에 존재할수록 축적 정도가 높아진다.3
- IPCS(International Programme of Chemical Safety)의 조사에 의하면 penta-BDE의 경우 토끼를 대상으로 한 임상실험에서 성장 저하, 설사 유발, 활동력 둔화 및 앞다리 떨림 증상이 발생하였고, 코와눈 주위에 붉은 얼룩이 생긴다고 보고하였다.9 또한 BDE-99를 마우스의 경구에 투입한 실험에서 뇌 해마구조의 콜린 수용체에 악영향을 끼치며, 이로 인해 근무력증이나 인슐린 저항성 당뇨병을 유발할 수 있음이 밝혀졌다.10
- 개별이성체중 가장 높은 비율을 차지하는 BDE-47의 농도는 초산의 경우 평균 1,167 pg/g이며, 출산 경험이 이미있는 재산 산모의 경우 1,190 pg/g이었다. BDE-47 다음으로 높은 비율을 차지하는 BDE-153은 초산과 재산의 경우 평균 농도가 각각 888 및 1,081 pg/g이었으며, 전체적인 농도에서도 초산과 재산의 경우 평균으로 약3,000 및 3,200 pg/g으로 출산 빈도가 따른 PBDEs 축적 수준에 영향을 미치지 않는 것으로 나타났다.
- 3에 나타내었다. Fig. 2의 어패류 시료와 비교할 때 BDE47이 차지하는 비율이 다소 낮은 것으로 나타났으며, 주목할 만한 사항은 어패류 시료에서 차지하는 비율이 어류와 패류 각각 9.9 및 8%인 BDE-153이 모유시료에서는 그 비율이 약 32%정도인 것이 주목할 만한 사항이다. 그러나 PBDEs의 탈 브롬화 현상에 대한 정보가 부족하기 때문에 이에 대한 원인을 규명하기는 현재로선 불가능한 것으로 판단된다.
- 특이한 사항은 잔멸치의 경우로서 대전 지역에서 채취한 시료에서 PBDEs의 농도가 상대적으로 높게 검출되었으며, 다른 어패류의 경우 BDE-47이 차지하는 비율이 평균 약 50% 정도인 반면 대전 지역 시료의 경우에만 그 비율이 약 80%를 차지하는 것으로 나타났다. 갈치의 경우 전반적으로 낮은 농도가 검출되었으나, 원산지가 제주 지역으로 파악된 시료에서만 다른 지역에 비해 약 2배 정도 높은 농도가 검출되었다. 또한 원산지가 중국으로 파악된 시료에서 가장 낮은 농도가 검출되었으며, 원산지가 국산으로 파악된 인천, 대전 및 광주에서 구입된 어패류의 농도가 유사하게 나왔다.
- 또한 원산지가 중국으로 파악된 시료에서 가장 낮은 농도가 검출되었으며, 원산지가 국산으로 파악된 인천, 대전 및 광주에서 구입된 어패류의 농도가 유사하게 나왔다. 굴의 경우도 구입과정에서 모든 시료의 원산지가 국산으로 파악되었으나, 광주 지역에서 구입된 시료가 상대적으로 높은 농도가 검출되었다.
- 다층 실리카겔 컬럼 및 활성탄 컬럼을 이용한 정제과정에서의 회수율은 최소 83%이상으로 나타났다. 다층 실리카겔 컬럼에서 헥산을 50 mL까지 용출시키는 동안 대상 이성질체가 검출되지 않았으며, 용출액을헥산:디클로로메탄(9:1)으로 적용하였을 경우 60 mL 까지 대부분의 이성질체가 검출되었다.
- 다층 실리카겔 컬럼 및 활성탄 컬럼을 이용한 정제과정에서의 회수율은 최소 83%이상으로 나타났다. 다층 실리카겔 컬럼에서 헥산을 50 mL까지 용출시키는 동안 대상 이성질체가 검출되지 않았으며, 용출액을헥산:디클로로메탄(9:1)으로 적용하였을 경우 60 mL 까지 대부분의 이성질체가 검출되었다. 따라서 매질에 의한 영향을 고려하여 다층 실리카겔 컬럼에서의 용출액의 양은 헥산 50 m 및 100 mL의 헥산:디클로로메탄(9:1)로 용출시키는 것이 적합한 것으로 확인되었다.
- 현재까지 외국에서 보고된 어류, 패류 및 조류에 대한 분석 결과를 Table 8에 나타내었다. 대상 이성질체의 개수는 다소 차이가 있으나, BDE-47이 공통적으로 포함되어 있으며 이 이성질체가 총 PBDEs에서 기인하는 정도가 50%이상을 차지한다는 점은 동일하므로 간접적인 비교가 가능하리라 판단된다. 발틱 해역에 서식하는 연어의 경우 혈액과, 알, 조직 내에서 지방중량 기준 75~630 ng/g까지 검출되었다.
- 다층 실리카겔 컬럼에서 헥산을 50 mL까지 용출시키는 동안 대상 이성질체가 검출되지 않았으며, 용출액을헥산:디클로로메탄(9:1)으로 적용하였을 경우 60 mL 까지 대부분의 이성질체가 검출되었다. 따라서 매질에 의한 영향을 고려하여 다층 실리카겔 컬럼에서의 용출액의 양은 헥산 50 m 및 100 mL의 헥산:디클로로메탄(9:1)로 용출시키는 것이 적합한 것으로 확인되었다.
- 1999년 일본 가나가와에서 검출된 PBDEs의 농도는 동일 지역임에도 불구하고 검출 농도가 많은 차이를 보였으며, 이는 본 연구에서 얻어진 결과와 유사하다 (Table 8). 또한 개별 이성체의 분포에서도 BDE-47이 다른 이성체에 비해 전체 농도 중 차지하는 비율이 약 30에서 60%로 국내 모유와 큰 차이가 없었으며, PBDEs 전체 농도에서도 큰 차이가 나지 않음을 알 수 있었다.
- 6%로 어류에서 BDE-100의 축적 정도가 높은 것을 알 수 있다. 또한 고브롬화 계열인 BDE-183의 경우 어류와 패류에서 각각 0.5 및 15%로 패류에서 고브롬화 계열의 축적 정도가 높은 것으로 나타났다.
- 본 연구에서는 식품 및 모유 중 PBDEs를 분석하기위한 전처리 방법으로는 알칼리 분해와 액-액 추출법의 적용 가능성을 확인할 수 있었다. 또한 분석에 영향을 미치는 불순물을 제거하기 위한 정제 조건은 다층 실리카겔 컬럼 정제의 경우 50 mL의 헥산을 이용하여 방해물질을 제거한 후, 100 mL의 헥산:디클로로메탄(9:1)로 용출시키고, 활성탄 정제 과정은 100 mL 의 헥산:디클로로메탄(3:1)으로 용출시키는 것이 적합한 것으로 확인되었다.
- 갈치의 경우 전반적으로 낮은 농도가 검출되었으나, 원산지가 제주 지역으로 파악된 시료에서만 다른 지역에 비해 약 2배 정도 높은 농도가 검출되었다. 또한 원산지가 중국으로 파악된 시료에서 가장 낮은 농도가 검출되었으며, 원산지가 국산으로 파악된 인천, 대전 및 광주에서 구입된 어패류의 농도가 유사하게 나왔다. 굴의 경우도 구입과정에서 모든 시료의 원산지가 국산으로 파악되었으나, 광주 지역에서 구입된 시료가 상대적으로 높은 농도가 검출되었다.
- 본실험 결과에 따라 본 연구에서 적용할 알칼리 분해추출법은 어패류 전처리에 유효한 수단임을 확인할 수 있었다. 또한 헥산:디클로로메탄(3:1)을 이용한 활성탄 컬럼 용리 조건은 모든 이성질체가 용출액 10 mL에서 최소 54% 이상이 회수되었으며, 실제 실험에 적용할 경우 매질에 의한 영향을 고려하여 총 용출액의 양은 40~50 mL가 적절한 것으로 판단된다. 그러나 실제 매질에 대한 적용시 매질의 영향과 용리 속도에 의한 오차를 고려하여 용출액의 양은 충분히 늘려 100 mL로 선택하는 것이 실험상 오차를 줄이는 방법이라 판단된다.
- 식품 중 PBDEs 분석 결과 광어는 습식 중량 기준 890 pg/g이 검출되어 시료 중 가장 높은 PBDEs 축적정도를 보였으며, 생태는 40 pg/g이 검출되어 어종별차이가 있는 것으로 나타났다. 모유 중 PBDEs의 농도는 지역 및 출산 빈도에 의한 영향은 없는 것으로 확인되었다. 국외에서 보고된 결과와 비교하여 어패류 및 모유 중 PBDEs 잔류 농도는 아직은 낮은 수준을 유지하고 있었으나, 모유는 인접 지역인 일본의 경우와 비교하였을 경우에는 지역적 차이는 있으나 유사한 결과를 나타내었다.
- 또한 온타리오의 강에 서식하는 송어의 경우 117~600 및 945 ng/g이 검출되었다. 본 연구에서 대상으로 한 시료에서 검출된 PBDEs의 농도는 지방중량 기준 최저 0.48에서 11.4 ng/g로 전반적으로 오염 정도가 낮은 것을 확인할 수 있었다. 국내와 인접한 지역으로 비교 가능한 일본의 경우 고등어가 습식 중량 기준으로 약 1.
- BDE100의 경우에도 평균 82%로 다른 성분에 비해 회수율이 다소 낮은 것으로 나타났으나 시료를 옮기는 과정에서의 오차 등의 요인에 의한 것으로 판단된다. 본실험 결과에 따라 본 연구에서 적용할 알칼리 분해추출법은 어패류 전처리에 유효한 수단임을 확인할 수 있었다. 또한 헥산:디클로로메탄(3:1)을 이용한 활성탄 컬럼 용리 조건은 모든 이성질체가 용출액 10 mL에서 최소 54% 이상이 회수되었으며, 실제 실험에 적용할 경우 매질에 의한 영향을 고려하여 총 용출액의 양은 40~50 mL가 적절한 것으로 판단된다.
- 95 pg/g으로 지역별로 큰 차이가 없었다. 생태는 서울지역에서 유통되는 시료에서 상대적으로 높은 PBDEs가 검출되었으며, 그 농도는 BDE-28이 64.90 pg/g이었으며, 대전은 9.88 pg/g이었다. 부세조기는 같은 일본산임에도 불구하고 최소 11.
- 식품 중 PBDEs 분석 결과 광어는 습식 중량 기준 890 pg/g이 검출되어 시료 중 가장 높은 PBDEs 축적정도를 보였으며, 생태는 40 pg/g이 검출되어 어종별차이가 있는 것으로 나타났다. 모유 중 PBDEs의 농도는 지역 및 출산 빈도에 의한 영향은 없는 것으로 확인되었다.
- 알칼리 분해에 의한 회수율 테스트에서 BDE-28, 47, 99, 100, 154, 153 및 183은 회수율이 약 100%로 주입된 대부분의 성분이 검출되었다(Table 6). BDE100의 경우에도 평균 82%로 다른 성분에 비해 회수율이 다소 낮은 것으로 나타났으나 시료를 옮기는 과정에서의 오차 등의 요인에 의한 것으로 판단된다.
- 어종별 PBDEs 축적 정도는 별도의 조작과정 없이 주로 날것으로 섭취하는 광어가 BDE-47과 BDE-99가 습식 중량 기준 각각 507 및 95 pg/g으로 검출되었으며, 전체 PBDEs 농도로 고려했을 경우에도 다른 어종과 비교하여 가장 높은 축적도를 보이고 있었다. 생태는 BDE-28과 47이 각각 3.
- 32 pg/g으로 가장 낮았다. 지방 함량이 다른 어종에 비해 높았던 고등어의 경우 PBDEs의 농도가 지방 함량이 낮은 다른 어종과 비교하여 낮은 농도가 존재하는 것으로 나타났으며, 고등어 다음으로 지방 함량이 높은 갈치의 경우도 상대적으로 낮은 농도가 검출되었다. 패류인 굴과 바지락 모두 BDE-47이 각각 60.
- 44 pg/g에서 최대 736 pg/g 으로 큰 차이가 있었다. 특이한 사항은 잔멸치의 경우로서 대전 지역에서 채취한 시료에서 PBDEs의 농도가 상대적으로 높게 검출되었으며, 다른 어패류의 경우 BDE-47이 차지하는 비율이 평균 약 50% 정도인 반면 대전 지역 시료의 경우에만 그 비율이 약 80%를 차지하는 것으로 나타났다. 갈치의 경우 전반적으로 낮은 농도가 검출되었으나, 원산지가 제주 지역으로 파악된 시료에서만 다른 지역에 비해 약 2배 정도 높은 농도가 검출되었다.
- 지방 함량이 다른 어종에 비해 높았던 고등어의 경우 PBDEs의 농도가 지방 함량이 낮은 다른 어종과 비교하여 낮은 농도가 존재하는 것으로 나타났으며, 고등어 다음으로 지방 함량이 높은 갈치의 경우도 상대적으로 낮은 농도가 검출되었다. 패류인 굴과 바지락 모두 BDE-47이 각각 60.3 및 34.38 pg/g으로 어류에 비해 낮게 검출되었다.
후속연구
- PBDEs는 다이옥신류와 유사하게 강한 지질 용해성인 성향을 지니고 있어 주로 생물체의 지방 조직에 축적된다. 그러므로 본 연구를 진행하는데 있어서 각 시료의 지방 함량을 측정함으로서 유효 지방에 대한 PBDEs 축적 농도를 검토하는 것이 효과적일 것이다. 지방 함량 측정은 다음과 같은 방법을 통해 측정하였다.
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