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폐 리튬 이차전지로부터 회수된 황산코발트 제조 및 이를 이용해 합성된 산화리튬코발트 양극활물질의 전기화학적 특성
A Synthesis of LiCoO2 using the CoSO4 Recovered from Cathode Material Scrap and its Electrochemical Properties 원문보기

전기화학회지 = Journal of the Korean Electrochemical Society, v.17 no.2, 2014년, pp.111 - 118  

김미소 (경상대학교 나노신소재융합공학과 & 그린에너지 융합연구소) ,  하종근 (경상대학교 나노신소재공학부 & 그린에너지 융합연구소) ,  박세빈 (메탈화학(주) 기술연구소) ,  안주현 (경상대학교 나노신소재융합공학과 & 그린에너지 융합연구소) ,  최임식 (메탈화학(주) 기술연구소) ,  조권구 (경상대학교 나노신소재융합공학과 & 그린에너지 융합연구소)

초록
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본 연구에서는 폐 리튬이차전지의 스크랩으로부터 순도 높은 황산코발트($CoSO_4$) 용액을 회수하고, 회수된 용액을 이용하여 리튬이차전지의 양극활물질인 $LiCoO_2$를 제조하여 전기화학적 특성을 평가하였다. 황산코발트의 제조는 황산과 과산화수소수를 이용하여 원료물질로부터 금속물질을 녹여내기 위한 침출단계, 가성소다를 이용한 pH 조절로 1차 불순물을 제거하기 위한 중화공정 및 D2EHPA와 $CYANEX^{(R)}272$를 이용하여 2차 불순물을 제거하기 위한 용매추출공정을 거쳐 고순도의 용액을 회수한다. 회수된 황산코발트는 증류수와 희석하여 6 wt.% 황산코발트 용액으로 만들고, 다시 옥살산과 혼합 및 교반 후 건조, 하소리튬의 원료가 되는 $Li_2CO_3$ 분말과 혼합 후 합성 공정을 거쳐 이차전지의 양극활물질인 $LiCoO_2$를 제조하였다. 이를 이용하여 전극을 조립하고, 전기화학적 특성을 평가하였다. 전기화학적 특성은 본 실험에서 합성된 $LiCoO_2$와 상업용 $LiCoO_2$(Aldrich사)를 비교하였으며, 결과는 유사하거나 혹은 합성된 $LiCoO_2$가 더 우수한 것을 확인할 수 있었다. 따라서, 본 실험을 통해 양극활물질의 재활용 가능성을 확인하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

The electrochemical properties using the cells assembled with the synthesized $LiCoO_2$(LCO) were evaluated in this study. The LCO was synthesized from high-purity cobalt sulfate($CoSO_4$) which is recovered from the cathode scrap in the wastes lithium ion secondary battery(LIB...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • (LCO)를 제조하여 전기화학적 특성을 평가하였다. 또한, 전기화학적 특성 평가를 통해 이차전지 양극활물질의 재활용 가능성을 제시한다.
  • 따라서, 최적의 침출 시간은 4시간으로 보여진다. 본 실험에서 환원제를 투입하지 않고 황산만으로 침출률 시험을 진행한 목적은 황산으로 최대한의 코발트 금속을 침출하고, 침출되지 못한 나머지 양에 대해서 환원제인 과산화수소의 정확한 투입량을 계산 후 첨가하여 침출되는 효율을 올리고자 함이다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
폐 리튬이온 이차전지의 재활용에서 가장 중요한 것은? 1-4) 이러한 리튬이온 이차전지의 폭발적인 수요와 소형디지털 가전의 사용주기 단축으로 폐 전지의 배출량이 급증하고 있어 리튬이온 이차전지의 처리 및 재활용에 대한 국내외의 관심이 증가하고 있다.5-8) 폐 리튬이온 이차전지의 재활용은 구성성분 중 많은 함량을 차지하는 유가금속을 회수하는 기술에 초점이 맞추어져 있으며 우선적으로 양극 활물질에 함유되어 있는 고가의 코발트를 회수하는 것이 경제성을 좌우하는 요인이다. 리튬이온전지는 제조사에 따라 성분의 차이는 있지만 코발트가 5~15%, 니켈이 5~10%와 리튬이 2~7% 정도로 유가 성분이 함유되어 있으며,9) 약 15%의 유기용액과 약 7%의 플라스틱으로 구성되어 있다.
코발트 및 니켈 등의 유가 금속을 회수하는 것의 의의는? 폐 전지로부터 희유금속을 회수하는 기술은 코발트, 니켈, 망간, 바나듐, 리튬 등을 분리 및 회수하여 금속 및 금속화합물로 재탄생시킬 수 있다. 또한 대부분 수입에 의존하고 있는 전지의 핵심 소재를 국내에서 안정적으로 공급할 수 있는 점에서 그 중요성이 높은 분야이다.11) 더욱이 재활용 기술은 친환경 녹색기술이어서 최근 환경과 무역을 연계한 세계적 정책흐름에 부합되는 기술이기도 하다. 폐 전지의 안전한 처리는 환경적 부가가치뿐만 아니라 리튬이온 이차전지 속에 포함되어있는 여러 가지 희유금속을 재활용할 수 있다. 이는 자원이 빈약한 우리나라 실정에서 주요하게 금속을 획득할 수 있는 방법이므로 자원 확보 및 자원안보 측면에서 아주 중요하다. 리튬이차전지에 포함되어 있는 알루미늄, 구리, 코발트, 니켈, 망간 및 리튬 등의 금속은 순도가 높은 금속형태로 전지에 존재하므로 재활용 시에는 광물로부터 회수하는 과정보다 월등히 저렴하게 회수할 수 있으므로, 자원획득 가격뿐만 아니라, 금속 획득과정의 단순화를 통해서 CO2 배출량 감축에도 기여를 할 수 있다. 아울러 그 자원량이 제한적인 코발트 및 리튬에 대해서는 벌써부터 국제적인 자원확보의 경쟁이 진행되고 있으며, 자원의 확보가 보장되지 않는다면, 리튬이차전지의 산업 경쟁력을 담보할 수가 없다.
리튬이온전지를 구성하는 성분은 무엇이 있는가? 5-8) 폐 리튬이온 이차전지의 재활용은 구성성분 중 많은 함량을 차지하는 유가금속을 회수하는 기술에 초점이 맞추어져 있으며 우선적으로 양극 활물질에 함유되어 있는 고가의 코발트를 회수하는 것이 경제성을 좌우하는 요인이다. 리튬이온전지는 제조사에 따라 성분의 차이는 있지만 코발트가 5~15%, 니켈이 5~10%와 리튬이 2~7% 정도로 유가 성분이 함유되어 있으며,9) 약 15%의 유기용액과 약 7%의 플라스틱으로 구성되어 있다.10) 따라서 리튬전지 스크랩을 재활용하면 코발트 및 니켈 등의 유가 금속을 회수할 수 있다.
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참고문헌 (16)

  1. D.K. Kim, J.I. La, E.H. Kim and C.S. Choi, 'Synthesis of $LiCoO_2$ Powders from Precursors Produced by Precipitation Process' KiChE, 17(2), 5059 (2001). 

  2. N. Ding, X.W. Ge and C.H. Chen, 'A new gel route to synthesize $LiCoO_2$ for lithium-ion batteries' Mater. Res. Bull., 40, 1451 (2005). 

  3. M.K. Jeong, C.S. Hwang and C.S. Choi, 'Characterization of $LiCoO_2$ Synthesized via Structural and Compositional Variations of Precursors Prepared by Precipitation' CLEAN TECHNOLOGY, 12, 101 (2006). 

  4. J. Khanderi and J. J. Schneider, 'A Single-Source Co/Li/O Organometallic Precursor for Nanocrystalline $LiCoO_2$ -Synthesis, Formation Pathway, and Electrochemical Performance' Eur. J. Inorg. Chem., 4591 (2010). 

  5. L. Predoana, A. Barau, M. Zaharescu, H. Vassilchina, N. Velinova, B. Banov and A. Momchilov, 'Electrochemical properties of the $LiCoO_2$ powder obtained by sol-gel method' J. Eur. Ceram. Soc., 27, 1137 (2007). 

  6. H. Porthault, F. Le Cras and S. Franger, 'Synthesis of $LiCoO_2$ thin films by sol/gel process' J. Power Sources, 195, 6262 (2010). 

  7. H. Yang, J.H. Pee, H.T. Kim and Y.J. Kim, 'Synthesis of $LiCoO_2$ nano powders using recycled cobalt precursors from waste WC-Co hard metal' J. Ceram. Process. Res., 13, 319 (2012). 

  8. K. K. Bokinala, M. Pollet, A. Artemenko, M. Miclau and I Grozescu, 'Synthesis of lithium cobalt oxide by singlestep soft hydrothermal method' J. Solid State Chem., 198, 45 (2013). 

  9. C.K. Lee and K.I. Rhee, 'Reductive leaching of cathodic active materials from lithium ion battery waste' Hydrometallurgy, 68, 5 (2003). 

  10. S.M. Shin, N.H. Kim,J.S. Sohn, D.H. Yang and Y.H. Kim, 'Development of a metal recovery process from Liion battery wastes' Hydrometallurgy, 79, 172 (2005). 

  11. B. Swain, J. Jeong, J.C. Lee, G.H. Lee and J.S. Sohn, 'Hydrometallurgical process for recovery of cobalt from waste cathodic active material generated during manufacturing of lithium ion batteries' J. Power Sources, 167, 536 (2007). 

  12. J.H. Moon, J.E. Ahn, H.J. Kim, S.H. Sohn, H.W. Lee and H.S. Kim, 'Recovery of Cobalt from Waste Cathode Active Material Using Organic Acid' Applied Chemistry, 16, 73 (2012). 

  13. C.K. Lee, D.H. Yang and C.Y. Suh, 'Preparation of $LiCoO_2$ from Spent Lithium Ion Batteries as a Cathodic Active Material' J. KSMER, 39, 157 (2002). 

  14. D.I. Ra, 'Recycle of cobalt compounds from spent lithium ion rechargeable batteries using electrochemical reflux method' Master's dissertation, Chungnam National Univ., Daejeon, Korea (2005). 

  15. F. Veglio, R. Quaresima, P. Fornari and S. Ubaldini, 'Recovery of valuable metals from electronic and galvanic industrial wastes by leaching and electrowinning' Waste Manage., 23, 245 (2003). 

  16. J.G. Kang, G. Senanayake, J.S. Sohn and S.M. Shin, 'Recovery of cobalt sulfate from spent lithium ion batteries by reductive leaching and solvent extraction with Cyanex 272' Hydrometallurgy, 100, 168 (2010). 

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