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전기산화공법을 이용한 고농도폐수 처리공정의 모델링 및 최적화
Modeling and Optimization of High Strength Wastewater Treatment Using the Electro Oxidation Process 원문보기

Korean chemical engineering research = 화학공학, v.54 no.3, 2016년, pp.340 - 349  

이홍민 (인하대학교 화학.화학공학과 융합대학원) ,  이상선 (인하대학교 화학.화학공학과 융합대학원) ,  황성원 (인하대학교 화학.화학공학과 융합대학원) ,  진동복 (SK에너지 공정기술팀)

초록
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본 연구에서는 정유산업의 유지 및 보수기간에 배출되는 고농도폐수의 COD (Chemical Oxygen Demand)를 효과적으로 제거하기 위해 전기산화공법을 적용하였다. 우선 산업에서 배출되는 실제 폐수를 처리하기 위하여 BDD전극을 개발하고, 개발된 전극을 이용하여 전류밀도, pH, 전해질농도, 반응시간 등과 같은 다양한 운전조건하에 실험을 진행하였다. 둘째, 이러한 실험결과를 이용하여 전기분해의 kinetic parameter를 산출한 후에, 이를 토대로 전기산화 처리설비를 수학적으로 모델링 하였다. 마지막으로, 기존에 정상운전 조건 시 사용하던 저 농도 폐수를 처리하는 공정의 유입조건에 맞추기 위하여 전기산화 처리설비의 설계 및 운전의 다양한 변수들을 최적화함으로써 보다 효율적인 폐수 전처리 시스템을 개발하였다. 본 연구를 통해 개발된 모델의 결정계수($R^2$)는 0.982로 상당히 작은 오차범위를 보여줌으로써 모델의 높은 정확도를 입증하였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Electro oxidation system was designed in this study for the reduction of COD (Chemical Oxygen Demand) from high-strength wastewater, produced during refinery turnaround period. First, BDD (Boron Doped Diamond) electrode was synthesized and electro oxidation system of actual industrial wastewater was...

주제어

AI 본문요약
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문제 정의

  • 그러나, 실제 현장폐수를 직접 적용하여 실험한 예는 거의 없으며, 특히 원수를 이용한 전기분해 장치를 모델링하고, 다양한 설계 및 운전변수의 최적화를 진행한 연구는 전무한 실정이다. 따라서 본 연구에서는 정유공정의 유지, 보수 기간에 발생하는 오염도가 높은 폐수를 처리하기 위하여 전기화학을 이용한 처리 방법 중 전기분해를 이용한 폐수 처리 장치를 실험에 적용하고, 이 결과를 토대로 모델링 및 최적화하였다. 이를 위해서 우선 폐수처리 시 사용되는 다양한 양극 및 음극 전극 촉매를 개발하였다.
  • 본 연구는 공장의 유지 및 보수 기간에 발생되는 고농도 폐수를 처리하기 위하여 전기분해 장치에 사용될 BDD전극을 개발하고, 개발된 전극을 이용하여 다양한 운전조건하에 실험을 진행하였다. 이 실험결과를 토대로 반응장치를 Comninellis kinetic 모델을 이용하여 수학적으로 모델링 하였으며, 시뮬레이션을 통해 얻은 결과를 실험결과와 비교하여 모델의 정확도를 검증하였다.

가설 설정

  • 첫째, 전극표면에서의 유기물 흡착은 무시한다. 둘째, 폐수는 반응기 내에서 완벽하게 교반된다. 셋째, 유기물의 전기분해 반응은 빠른 반응이며, 전극표면의 유기물들은 물질전달의 영향을 받는다.
  • 유기물 양극산화에 대한 수학적 모델링 연구는 가장 먼저 Comninellis에 의해서 시작되었다[11,12]. 이 모델은 직접산화와 hydroxyl radical을 이용한 유기물의 산화만을 고려 하였으며, 간접 산화는 일어나지 않는 가정하에 진행되었다. Canizares는 전기화학 반응기를 음극과 양극 반응 영역 그리고 간접산화가 일어나는 벌크영역 3가지 영역으로 나누어 모델링을 진행하였으며[13], Mascia는 BDD 전극에서의 hydroxyl radical과 유기물 확산에 의한 산화반응 모델링을 연구하였다[14].
  • 본 연구는 위의 식을 이용하여 Comninellis kinetic 모델을 구현할 때 다음과 같은 3가지 가정을 기반으로 하였다. 첫째, 전극표면에서의 유기물 흡착은 무시한다. 둘째, 폐수는 반응기 내에서 완벽하게 교반된다.
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질의응답

핵심어 질문 논문에서 추출한 답변
전기분해를 이용한 전처리 공정에는 어떤 방식이 있는가? 전기분해를 이용한 전처리 공정에서 유기물 및 오염물질은 직접 산화반응 및 간접 산화반응에 의해 제거된다. 직접 산화반응은 폐수 중의 오염물질과 전극 계면 사이에서 전자교환이 직접적으로 이루어지는전기화학적반응이다. 간접산화반응은전극표면에 hydroxyl, hypochlorite, 오존과과산화수소와같은산화제가발생하여폐수중의 오염물질과 2차반응을진행한다. 모든산화제들은반응기내(in site)에서 생성되어이용된다[4].
석유화학공장에서 배출되는 폐수에는 무엇이 포함되어 있는가? 최근 산업의 발전으로 인해 폐수의 발생원이 다양해지고, 각종 환경규제 강화로 인하여 폐수처리 설비의 증가와 제거율 증대에 따른 폐수처리 비용이 계속해서 상승하고 있다. 특히 석유화학공장에서 배출되는 폐수는 난 분해성 물질과 독성물질을 포함하고 있어서 보다 효과적인 처리공정기술을 개발하는 것이 시급하다.
전기화학적 처리에는 어떤 방법이 있는가? 이 중에서도 최근 전기화학적 공정이 다양한 산업분야에서 적용되고 있으며, 수 처리 분야에서 전기화학적 방법에 대한 연구가 증가하고 있다. 전기화학적 처리는 폐수와 접촉한 전극에 전기에너지를 가하여 오염물을 처리하는 방법으로 전기분해, 전기응집, 전기부상 및 전위차 생성 등이 있다[2].
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참고문헌 (32)

  1. Lee, S. H., Moon, H. J. and Kim, Y. M., "Enhancement of Treatment Efficiency for Dyeing Wastewater by Fenton Oxidation Methods," J. of KSEE, 25(1), 87-93(2003). 

  2. Kim, D. S. and Park, Y. S., "Electrochemical Degradation of Phenol by Electro-Fenton Process," J. Env. Hlth. Sci., 35(3), 201-208(2009). 

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  4. Kim, D. S. and Park, Y. S., "Effect of Operating Parameters on Electrochemical Degradation of Rhodamine B by Three-dimensional Electrode," J. Env. Hlth. Sci., 35(4), 295-303(2009). 

  5. Chen, X., Gao, F. and Chen, G., "Comparison of Ti/BDD and Ti/ $SnO_2$ - $Sb_2O_5$ Electrodes for Pollutant Oxidation," Journal of Applied Electrochemistry, 35(2), 185-191(2005). 

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  13. Canizares, P., Garcia-Gomez, J., Lobato, J. and Rodrigo, M. A., "Modeling of Wastewater Electro-oxidation Processes Part I. General Description and Application to Inactive Electrodes," Industrial & Engineering Chemistry Research, 43(9), 1915-1922(2004). 

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  19. Mraz, R. and Krysa, J., "Long Service Life $IrO_2$ / $Ta_2O_5$ Electrodes for Electroflotation," Journal of Applied Electrochemistry, 24(12), 1262-1266(1994). 

  20. Chen, G., "Electrochemical Technologies in Wastewater Treatment," Separation and Purification Technology, 38(1), 11-41(2004). 

  21. Kotz, R., Stucki, S. and Carcer, B., "Electrochemical Waste Water Treatment Using High Overvoltage Anodes. Part I: Physical and Electrochemical Properties of $SnO_2$ Anodes," Journal of Applied Electrochemistry, 21(1), 14-20(1991). 

  22. Marincic, L. and Leitz, F., "Electro-oxidation of Ammonia in Waste Water," Journal of Applied Electrochemistry, 8(4), 333-345(1978). 

  23. Bonfatti, F., Ferro, S., Lavezzo, F., Malacarne, M., Lodi, G. and De Battisti, A., "Electrochemical Incineration of Glucose as a Model Organic Substrate. I. Role of the Electrode Material," Journal of the Electrochemical Society, 146(6), 2175-2179(1999). 

  24. Kirk, D., Sharifian, H. and Foulkes, F., "Anodic Oxidation of Aniline for Waste Water Treatment," Journal of Applied Electrochemistry, 15(2), 285-292(1985). 

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  28. Park, H. E. and Row, K. H., "Optimization of Synthesis Condition of Monolithic Sorbent Using Response Surface Methodology," Applied Chemistry for Engineering, 24(3), 299-304(2013). 

  29. Kim, D. S. and Park, Y. S., "Application of the Response Surface Methodology and Process Optimization to the Electrochemical Degradation of Rhodamine B and N,N-Dimethyl-4-nitrosoanilin Using a Boron-doped Diamond Electrode," J. Env. Hlth. Sci., 36(4), 313-322(2010). 

  30. Aslan, N., "Application of Response Surface Methodology and Central Composite Rotatable Design for Modeling and Optimization of a Multi-gravity Separator for Chromite Concentration," Powder Technology, 185(1), 80-86(2008). 

  31. Kim, D. S. and Park, Y. S., "Removal of Rhodamine B using Electrocoagulation Process," J. Env. Hlth. Sci., 31(12), 1081-1088(2009). 

  32. Merzouk, B., Gourich, B., Sekki, A., Madani, K., Vial, C. and Barkaoui, M., "Studies on the Decolorization of Textile Dye Wastewater by Continuous Electrocoagulation Process," Chemical Engineering Journal, 149(1), 207-214(2009). 

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