제일원리계산을 이용한 리튬이차전지 양극활물질 LiNiO2의 표면 특성에 관한 연구 First-Principles Investigation of the Surface Properties of LiNiO2 as Cathode Material for Lithium-ion Batteries원문보기
현재 이차전지에서 사용중인 양극활물질은 구조 안정성이 높은 층상구조(Layered Structure)의 리튬 금속 산화물(Solid State Lithium Oxide Compounds)이 주로 사용된다. 최근에는 리튬이차전지의 성능향상을 위해서 음극활물질과 전해질 사이의 계면뿐만 아니라, 양극활물질과 전해질 사이의 계면에 관한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 이러한 계면의 연구를 위해서는 음극활물질 뿐만 아니라, 양극활물질의 표면에 관한 연구도 선행적으로 이루어져야 하는 상황이다. 대표적인 리튬금속 산화물질인 니켈산리튬($LiNiO_2$)과 코발트산리튬($LiCoO_2$)은 서로 매우 유사한 구조를 갖는 층상구조의 양극활물질이다. 코발트산리튬이 다양한 실험적, 이론적 연구가 진행된 반면에, 니켈산 리튬은 실험적 연구에 비해서 이론적 연구가 부족하다. 따라서, 본 연구에서는 니켈산리튬의 X-선 회절계 측정 결과(XRDdata)에 나오는9개의 표면 방향을 범밀도함수이론(Density Functional Theory)을 이용하여 니켈산리튬 표면의 표면 에너지를 계산하였다. 니켈산리튬의 X-선 회절계 측정 결과(XRD data)에서는 (003), (104), (101), (110) 결정 등등이 순차적으로 주요하게 존재하는 것으로 확인되었다. 그러나 시뮬레이션을 이용한 각각의 표면 에너지 계산 결과, X-선 회절계 측정 결과와 다른 순서로 안정한 표면 에너지가 나타나는 결과를 얻었다. 따라서 에너지적으로 안정한 표면이자, X-선 회절계에서 주요하게 나타나는 (104)와 (101) 방향의 니켈산리튬 표면이 많이 노출되어 Li 이온의 충방전시 리튬의 삽입 탈리에 영향을 줄 것으로 예상된다.
현재 이차전지에서 사용중인 양극활물질은 구조 안정성이 높은 층상구조(Layered Structure)의 리튬 금속 산화물(Solid State Lithium Oxide Compounds)이 주로 사용된다. 최근에는 리튬이차전지의 성능향상을 위해서 음극활물질과 전해질 사이의 계면뿐만 아니라, 양극활물질과 전해질 사이의 계면에 관한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 이러한 계면의 연구를 위해서는 음극활물질 뿐만 아니라, 양극활물질의 표면에 관한 연구도 선행적으로 이루어져야 하는 상황이다. 대표적인 리튬금속 산화물질인 니켈산리튬($LiNiO_2$)과 코발트산리튬($LiCoO_2$)은 서로 매우 유사한 구조를 갖는 층상구조의 양극활물질이다. 코발트산리튬이 다양한 실험적, 이론적 연구가 진행된 반면에, 니켈산 리튬은 실험적 연구에 비해서 이론적 연구가 부족하다. 따라서, 본 연구에서는 니켈산리튬의 X-선 회절계 측정 결과(XRD data)에 나오는9개의 표면 방향을 범밀도함수이론(Density Functional Theory)을 이용하여 니켈산리튬 표면의 표면 에너지를 계산하였다. 니켈산리튬의 X-선 회절계 측정 결과(XRD data)에서는 (003), (104), (101), (110) 결정 등등이 순차적으로 주요하게 존재하는 것으로 확인되었다. 그러나 시뮬레이션을 이용한 각각의 표면 에너지 계산 결과, X-선 회절계 측정 결과와 다른 순서로 안정한 표면 에너지가 나타나는 결과를 얻었다. 따라서 에너지적으로 안정한 표면이자, X-선 회절계에서 주요하게 나타나는 (104)와 (101) 방향의 니켈산리튬 표면이 많이 노출되어 Li 이온의 충방전시 리튬의 삽입 탈리에 영향을 줄 것으로 예상된다.
Solid state lithium oxide compounds of layered structure, which has high stability of structure, are mainly used as the cathode materials in lithium-ion batteries (LIBs). Recently, the investigation of Solid Electrolyte Interphase (SEI) between active materials and electrolyte has been focusing to i...
Solid state lithium oxide compounds of layered structure, which has high stability of structure, are mainly used as the cathode materials in lithium-ion batteries (LIBs). Recently, the investigation of Solid Electrolyte Interphase (SEI) between active materials and electrolyte has been focusing to improve the performance of lithium-ion batteries. For the investigation of the SEI, the study of surface properties of cathode materials and anode materials is also required in advance. $LiNiO_2$ and $LiCoO_2$ are very similar layered structure of cathode active materials and representative solid state lithium oxide compounds in LIBs. Various experimental and theoretical studies have been doing for $LiCoO_2$. The theoretical investigation of $LiNiO_2$ is not sufficient, however, even if experimental studies of $LiNiO_2$ are enough. In this study, the surface energies of nine facets of $LiNiO_2$ crystal facets were calculated by Density Functional Theory. In XRD data of $LiNiO_2$, (003), (104), (101), et al. facets are main surfaces in order. However, the results of calculation are different with XRD data. Thus, both (104) and (101) facets, which are energetically stable and measured in XRD, are mainly exposed in the surface of $LiNiO_2$ and it is expected that intercalation and de-intercalation of Li-ion will be affected by them.
Solid state lithium oxide compounds of layered structure, which has high stability of structure, are mainly used as the cathode materials in lithium-ion batteries (LIBs). Recently, the investigation of Solid Electrolyte Interphase (SEI) between active materials and electrolyte has been focusing to improve the performance of lithium-ion batteries. For the investigation of the SEI, the study of surface properties of cathode materials and anode materials is also required in advance. $LiNiO_2$ and $LiCoO_2$ are very similar layered structure of cathode active materials and representative solid state lithium oxide compounds in LIBs. Various experimental and theoretical studies have been doing for $LiCoO_2$. The theoretical investigation of $LiNiO_2$ is not sufficient, however, even if experimental studies of $LiNiO_2$ are enough. In this study, the surface energies of nine facets of $LiNiO_2$ crystal facets were calculated by Density Functional Theory. In XRD data of $LiNiO_2$, (003), (104), (101), et al. facets are main surfaces in order. However, the results of calculation are different with XRD data. Thus, both (104) and (101) facets, which are energetically stable and measured in XRD, are mainly exposed in the surface of $LiNiO_2$ and it is expected that intercalation and de-intercalation of Li-ion will be affected by them.
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문제 정의
따라서 본 연구는 니켈산리튬의 표면 특성에 관한 기존의 연구 범위13)를 확장하여 X-선 회절계(XRD)에서 주요하게 나타나는 9개의 니켈산리튬의 표면을 살펴보기로 한다. 니켈산리튬의 표면 특성의 이론적인 연구를 위하여 제일원리계산(First-principle calculat-ion)을 이용하였으며, 이를 통해서 표면 에너지를 계산하였다.
본 연구에서는 리튬이차전지의 양극활물질로 사용되는 니켈산리튬의 안정한 표면에 관하여 제일원리계산을 이용한 시뮬레이션 기법으로 살펴봤다. 계산으로 얻은 표면 에너지 및 안정된 표면의 경향성이 X-선회절계의 그래프의 주요 결정구조의 경향성과 비슷하게 나올 것이라는 예상과는 달리 주요하게 보이는 표면들 중에서 (104) 표면, (101) 표면, (110) 표면의 순서로 표면이 안정하다는 계산 결과를 얻었다.
가설 설정
14) 마지막으로 숫자 2가 의미하는 것은 표면이 양쪽에 존재하기 때문이며, S는 각각의 표면의 넓이이다.14)
17) 양극표면에 처음으로 계면층이 형성되면, 전해질의 리튬 이온이 계면층을 통과해 양극표면에 접촉하게 되어 전자전달이 일어나고, 그 결과 산화-분해 반응이 발생하면서 추가적인 계면층을 형성하게 된다.15) 초기 싸이클 과정에서 형성된 양극 표면의 계면층은 싸이클 횟수의 증가와 함께 셀 내부의 저항을 증가시켜서 셀의 전기화학적 성능, 수명 및 열적 안정성을 저하시키는 요인이 될 수도 있다.15) 따라서 앞에서 언급한 바와 같이 양극활물질의 계면층에 대한 심도깊은 연구가 더 필요하며, 이러한 계면층을 연구하기 위해서는 활물질의 표면에 대한 연구가 선행되어야 한다.
제안 방법
또한, 이러한 계산을 수행하기 위해서는 적절한 교환-상관 범함수(Exchange-correlation functional, XC-functional)를 선택해야 하는데, 전이금속의 연구에 가장 적합하다고 알려진 일반화 물매 근사(General Gradient Approximation(GGA))25)을 적용하고 Perdew-Burke-Ernzerhof(PBE) 파라미터를 사용하였다.26) 니켈산리튬을 구성하는 산소의 2s, 2p 전자, 리튬의 2s 전자, 그리고 니켈의 3d, 4s 전자들은 원자가 전자(valence electron)로, 그 외 모든 전자들은 핵심부 전자(core electron)로 간주하였다. 이러한 계산을 수행하기 위하여 ‘VIENNA ab-initio simulation package (VASP)’27,28)을 사용하였으며, ultrasoft pseudopotential29,30)과 plane-wave basis set을 이용하였다.
7,14) Fig. 1의 X-선 회절 계에서 보이는 주요 결정구조의 순서와 니켈산리튬의 (003), (104), (1-1-1), (012) 표면들을 계산한 최근 논문의 결과를 본 연구 결과와 비교하여 보았다.7,14) 여기에서 (1-1-1) 표면방향은 (101)표면방향과 같다.
가장 안정된 표면을 찾기 위해서, 니켈산리튬의 (003), (104), (101), (102), (110), (105), (107), (113), (012) 방향 표면에 대하여 표면층의 종류와 두께에 따라서 표면 에너지가 어떻게 변화하는지를 알아보았다. 그 중에서 X-선 회절계에서 주요하게 나타나는 세가지의 니켈산리튬의 (003), (104), (101) 표면 구조의 전산 계산을 예로 보겠다.
따라서 1개의 리튬원자, 1개의 니켈원자 그리고 2개의 산소원자를 갖는 최표면층을 표면층으로 정의하고, 나머지는 체적으로 정의하였다. 그리고 표면구조의 두께를 3층 (3 layer)에서 6 층 (6 layer)까지 늘려가면서 계산을 수행하였다.
Table 3에서 보듯이, 리튬 원자가 최표면에 드러나 있는 경우가 가장 안정된 구조인 것으로 나타났다. 그리하여 리튬 원자가 최표면에 드러나 있는 표면구조에서 표면구조의 두께를 3층(3 layer)에서 6층(6 layer)까지 늘려가면서 계산을 수행하였다.
그리하여 산소층이 최표면에 드러나 있는 안정된 구조를 이용하여 3층(3 layer)부터 6층(6 layer)까지 표면 구조의 두께를 늘려가면서 계산을 수행하였다.
니켈산리튬의 표면을 제작하기 위하여, 우선 주기적 경계 조건(periodic boundary condition)하에서 니켈산 리튬의 체적(bulk)31)의 전산모사를 수행하였다. 니켈산리튬은 R-3m HR의 space Group에 속해 있으며, 니켈산리튬 체적의 구조 정보는 Table 1과 같다.
따라서 1개의 리튬원자층, 1개의 니켈원자층 그리고 2개의 산소원자층을 하나의 단일층으로 정의하였다. 또한, 최표면층(top layer)이 어떤 원자로 되어 있을 때 가장 안정한가를 보기 위하여, 리튬이 가장 위에 있는 경우(Li-terminated)와 산소가 가장 위에 있는 경우(O-terminated)의 표면 에너지를 비교해보았다(Fig. 4). Table 3에서 보듯이, 리튬 원자가 최표면에 드러나 있는 경우가 가장 안정된 구조인 것으로 나타났다.
따라서 여기서도 1개의 리튬원자층, 1개의 니켈원자층 그리고 2개의 산소 원자층을 하나의 단일층으로 정의하였다. 또한, 최표면층이 어떤 원자로 되어 있을 때 가장 안정한가를 보기 위하여, 니켈이 가장 위에 있는 경우(Ni-terminated)와 산소가 가장 위에 있는 경우(O-terminated)의 표면 에너지를비교해보았다 (Fig. 7). (104) 표면의 경우, Fig.
모든 표면 구조는 x와 y 방향으로 반복되며, z 방향으로는 표면간의 상호작용을 고려하여 15Å 두께의 진공영역으로 구분하였다.
니켈산리튬의 표면 구조를 계산할 때, 체적과 표면 층으로 구별하여 전산모사를 한다. 본 연구에서는 표면 구조 상부의 Li층, Ni층, O층을 표면층(surface layer) 으로 정의하여 원자들을 움직이고 이완(relax)시킨다. 그리고 나머지 부분을 체적으로 정의하여 모든 원자들을 고정시킨다.
앞에서도 언급했듯이, 본 연구의 계산 결과를 이전의 연구 결과와 비교해보았다.7,14) Fig.
따라서 (110) 표면구조는 (104) 표면구조와 같은 방식으로 정의하였다. 이렇게 6개의 표면구조들도 각 표면방향에 따라서 정의를 하고, 3개의 층(3 layer)부터 6개의 층(6 layer)까지 표면구조의 두께를 늘려가면서 계산을 수행하였다.
이와 같이 전산모사를 통해 얻은 체적 구조를 이용하여 주기적 경계 조건하에서 x 와 y 방향으로 표면을 제작하고, z 방향으로는 진공 영역을 설정하였다. 모든 표면 구조는 x와 y 방향으로 반복되며, z 방향으로는 표면간의 상호작용을 고려하여 15Å 두께의 진공영역으로 구분하였다.
대상 데이터
본 연구에서 다루는 니켈산리튬의 9개의 표면 중에서 X-선 회절계에서 주요하게 나타나는 세 가지의 니켈산리튬의 (003), (104), (101) 표면 구조를 예로 들어 보자. 우선 원자구조는 Fig.
이론/모형
를 확장하여 X-선 회절계(XRD)에서 주요하게 나타나는 9개의 니켈산리튬의 표면을 살펴보기로 한다. 니켈산리튬의 표면 특성의 이론적인 연구를 위하여 제일원리계산(First-principle calculat-ion)을 이용하였으며, 이를 통해서 표면 에너지를 계산하였다.
를 사용하였다. 또한, 이러한 계산을 수행하기 위해서는 적절한 교환-상관 범함수(Exchange-correlation functional, XC-functional)를 선택해야 하는데, 전이금속의 연구에 가장 적합하다고 알려진 일반화 물매 근사(General Gradient Approximation(GGA))25)을 적용하고 Perdew-Burke-Ernzerhof(PBE) 파라미터를 사용하였다.26) 니켈산리튬을 구성하는 산소의 2s, 2p 전자, 리튬의 2s 전자, 그리고 니켈의 3d, 4s 전자들은 원자가 전자(valence electron)로, 그 외 모든 전자들은 핵심부 전자(core electron)로 간주하였다.
본 연구에서는 니켈산리튬의 다양한 표면 에너지 및 전자구조를 계산하기 위하여 범밀도함수이론(Density Functional Theory)을 이용한 제일원리계산방법(firstprinciple calculation)21-23)을 도입하였으며, 범밀도함수를 풀기 위하여 Blchl에 의해 제안된 Projector Augmented Wave (PAW) Method24)를 사용하였다. 또한, 이러한 계산을 수행하기 위해서는 적절한 교환-상관 범함수(Exchange-correlation functional, XC-functional)를 선택해야 하는데, 전이금속의 연구에 가장 적합하다고 알려진 일반화 물매 근사(General Gradient Approximation(GGA))25)을 적용하고 Perdew-Burke-Ernzerhof(PBE) 파라미터를 사용하였다.
이러한 계산을 수행하기 위하여 ‘VIENNA ab-initio simulation package (VASP)’27,28)을 사용하였으며, ultrasoft pseudopotential29,30)과 plane-wave basis set을 이용하였다.
성능/효과
15) 이렇게 자연적으로 형성되는 표면 보호층은 전기화학적 임피던스 분광(EIS) 분석법에 의해서도 확인되어, 양극에도 계면층이 존재한다는 사실이 알려졌다.17) 양극표면에 처음으로 계면층이 형성되면, 전해질의 리튬 이온이 계면층을 통과해 양극표면에 접촉하게 되어 전자전달이 일어나고, 그 결과 산화-분해 반응이 발생하면서 추가적인 계면층을 형성하게 된다.15) 초기 싸이클 과정에서 형성된 양극 표면의 계면층은 싸이클 횟수의 증가와 함께 셀 내부의 저항을 증가시켜서 셀의 전기화학적 성능, 수명 및 열적 안정성을 저하시키는 요인이 될 수도 있다.
3) MO2 층 내부는 강한 이온결합(ionic bonding)을 형성하며, MO2와 MO2 층 사이에 쿨롱 반발력 (coulomb interaction)이 작용하여 리튬이온의 삽입(intercalation)과 탈리(de-intercalation)가 가능하다.
3) MO2 층 내부는 강한 이온결합(ionic bonding)을 형성하며, MO2와 MO2 층 사이에 쿨롱 반발력 (coulomb interaction)이 작용하여 리튬이온의 삽입(intercalation)과 탈리(de-intercalation)가 가능하다.3) 이러한 층상구조의 양극활물질 중에서 가장 많이 쓰이는 물질들로는 코발트산리튬 (LiCoO2)와 니켈산리튬(LiNiO2)이 있으며, 서로 유사한 구조를 갖고 있다. 코발트산리튬과 니켈산리튬에서 리튬 이온이 2차원 평면을 따라서 확산할 수 있으므로 이온전도도(ionic conductivity)가 높으므로, 4 V 이상의 고용량 리튬이 차전지의 양극활물질로 사용될 수 있다.
본 연구에서는 리튬이차전지의 양극활물질로 사용되는 니켈산리튬의 안정한 표면에 관하여 제일원리계산을 이용한 시뮬레이션 기법으로 살펴봤다. 계산으로 얻은 표면 에너지 및 안정된 표면의 경향성이 X-선회절계의 그래프의 주요 결정구조의 경향성과 비슷하게 나올 것이라는 예상과는 달리 주요하게 보이는 표면들 중에서 (104) 표면, (101) 표면, (110) 표면의 순서로 표면이 안정하다는 계산 결과를 얻었다. 각 표면의 표면 에너지는 Table 5와 Fig.
따라서, 시뮬레이션의 결과, X-선 회절계에서 주요하게 나타나는 결정구조들이 주요하게 나타나는 순서와 표면들의 표면 안정성과의 연관성은 크지 않다. 활물질의 거시적인 결정구조와 계면에 에너지적으로 안정한 결정면은 차이가 있다고 볼 수 있다.
표면 에너지 및 표면 안정성이 X-선 회절계에 의해 측정된 결정구조와 일치할 것이라는 예상과 다르게, X-선 회절계 그래프에서 가장 큰 피크를 보여준 (003) 표면이 가장 불안정한 구조이며, 오히려 (104) 표면이 가장 안정된 구조라는 결과가 나왔다. 이러한 결과는 실제 니켈산리튬의 결정구조는 (103) 구조가 활물질 내부에 많이 존재할 수 있지만, 표면 구조는 (103)이 아닌 (104) 표면이 더 에너지적으로 안정하기 때문에활물질 계면에 더 많이 존재할 것으로 생각된다.
후속연구
15) 초기 싸이클 과정에서 형성된 양극 표면의 계면층은 싸이클 횟수의 증가와 함께 셀 내부의 저항을 증가시켜서 셀의 전기화학적 성능, 수명 및 열적 안정성을 저하시키는 요인이 될 수도 있다.15) 따라서 앞에서 언급한 바와 같이 양극활물질의 계면층에 대한 심도깊은 연구가 더 필요하며, 이러한 계면층을 연구하기 위해서는 활물질의 표면에 대한 연구가 선행되어야 한다. 1954년에 니켈산리튬의 합성이 최초로 보고된 이후, 니켈산리튬은 리튬이차전지의 양극활물질로써 사용되었으며, 활물질 결정의 거시적 물성에 대한 연구는 실험적인 접근방 식과 이론적인 접근방식으로 많이 진행되었다.
069 eV/Å2이다. 따라서 이러한 해석을 기반으로 표면 에너지의 차이가 적은 (104)와 (101) 표면을 니켈산리튬의 주요 결정면으로 하여, 향후 양극 활물질과 전해액간의 반응 및 양극 피막에 관한 추가 연구가 진행될 예정이다.
질의응답
핵심어
질문
논문에서 추출한 답변
리튬이온전지의 용량은 무엇에 따라 결정되는가?
리튬이온전지의 용량은 양극 활물질에 따라 결정된다. 현재 사용중인 양극활물질의 종류는 스피넬 구조(Spinel Structure)의 망간계리튬(Manganese Spinel), 인산철리튬(Lithium Iron Phosphate), 층상구조의 망간 계리튬(Lithium Manganese Oxide) 그리고 스피넬 구조와 층상구조를 갖는 니켈/망간/코발트리튬(Lithium Nickel Manganese Cobalt) 등이 있으나, 그 중에서 구조 안정성이 높은 층상구조(Layered Structure)의 리튬 금속 산화물( Solid State Lithium Oxide Compounds)이 주로 사용된다.
리튬이온전지의 사용 용도는?
리튬이온전지(lithium-ion battery, LIB)는 1991년 일본의 소니(Sony)와 아사히 카세이(Asahi KASEI Co.)가 최초로 상용화된 제품을 출시한 이후, 지금까지 휴대용 전자기기-노트북, 휴대폰, 테블릿 등에서 가장 널리 쓰이고 있는 배터리이며, 현재는 그 범위를 확장시켜 전동공구, 전기자전거, 자동차 및 에너지 저장 장치 (Energy Storage System, ESS)에도 적용되고 있다.1-3)
리튬이온전지에 현재 사용중인 양극활물질은?
리튬이온전지의 용량은 양극 활물질에 따라 결정된다. 현재 사용중인 양극활물질의 종류는 스피넬 구조(Spinel Structure)의 망간계리튬(Manganese Spinel), 인산철리튬(Lithium Iron Phosphate), 층상구조의 망간 계리튬(Lithium Manganese Oxide) 그리고 스피넬 구조와 층상구조를 갖는 니켈/망간/코발트리튬(Lithium Nickel Manganese Cobalt) 등이 있으나, 그 중에서 구조 안정성이 높은 층상구조(Layered Structure)의 리튬 금속 산화물( Solid State Lithium Oxide Compounds)이 주로 사용된다.3,4) 층상구조의 LiMO2(M=Co,Ni,Mn)는 전이금속과 산소로 구성된 금속 산화물층(Transition metal layer)과 리튬을 둘러싸고 있는 산소층(Oxygen layer)이 서로 교대로 배열하고 있다.
참고문헌 (32)
B. Scrosati, 'Power sources for portable electronics and hybrid cars: lithium batteries and fuel cells', Chem. Rec. 5, 286 (2005).
박정기 외 14인, 리튬이차전지의 원리 및 응용, 우명찬, p28-p83, 홍릉과학출판사, 서울시 강북구 인수동 455-60 (2010).
Anthony W. Moses, Harry G. Garcia Flores, Jong-Gyu Kim and Marjorie A. Langell, 'Surface properties of $LiCoO_{2}$ , $LiNiO_{2}$ and $LiNi_{1-x}CoxO_{2}$ ', Appl. Surf. Sci. 253, 4782 (2006).
I. Nakai et al., 'X-ray absorption fine structure and neutron diffraction analyses of de-intercalation behavior in the $LiCoO_{2}$ and $LiNiO_{2}$ systems', J. Power. Sources. 68, 536 (1997).
Y. S. Lee, Y. K. Sun and K. S. Nahm, 'Synthesis and characterization of $LiNiO_{2}$ cathode material prepared by an adiphic acid-assisted sol-gel method for lithium secondary batteries', Solid State Ionics 118, 159 (1999).
Tsutomu Ohzuku, Atsushi Ueda and Masatoshi Nagayama, 'Electrochemistry and structural chemistry of $LiNiO_{2}$ (R3m) for 4 Volt Secondary Lithium Cells', J. Electrochem. Soc. 140, 1862 (1993).
G. X. Wang et al., 'Synthesis and characterization of $LiNiO_{2}$ compounds as cathodes for rechargeable lithium batteries', J. Power. Sources 76, 141 (1998).
Yongsen Kim, Hyndeok Lee and Shinhoo Kang, 'Firstprinciples and experimental investigation of the morphology of layer-structured $LiNiO_{2}$ and $LiCoO_{2}$ ', J. Mater. Chem., 22, 12874 (2012).
P. W. M. Jacobs, Yu. F. Zhukovskii, Yu. Mastrikov and Yu. N. Shunin, 'Bulk and surface properties of metallic aluminum: DFT simulation', Computer Modeling & New Technologies 6, 7 (2002).
박정기 외 14인, 리튬이차전지의 원리 및 응용, 우명찬, p266-p301, 홍릉과학출판사, 서울시 강북구 인수동 455-60 (2010).
Kang Xu, 'Nonaqueous Liquid Electrolytes for Lithium- Based Rechargeable Batteries', Chem. Rev. 104, 4303 (2004).
D. Aurbach et al., 'The Study of Surface Phenomena Related to Electrochemical Lithium Intercalation into $Li_{x}MO_{y}$ Host Materials (M Ni, Mn)', J. Electrochem. Soc. 147, 1322 (2000).
Pallavi Verma, Pascal Maire and Petr Novak, 'A review of the features and analyses of the solid electrolyte interphase in Li-ion batteries', Electrochim. Acta. 55, 6332 (2010).
J. P. Perdew et al., 'Atoms, molecules, solids, and surfaces: Applications of the generalized gradient approximation for exchange and correlation', Phys. Rev. B 46, 6671 (1992).
G. Kresse and J. Furthmuller, 'Efficient iterative schemes for ab initio total-energy calculations using a plane-wave basis set', Phys. Rev. B 54, 11169 (1996).
G. Kresse and J. Furthmuller, 'Efficiency of ab-initio total energy calculations for metals and semiconductors using a plane-wave basis set', Comput. Mater. Sci. 6, 15 (1996).
G. Kresse and J. Hafner, 'Norm-conserving and ultrasoft pseudopotentials for first-row and transition elements', J. Phys.: Condens. Matter 6, 8245 (1994).
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