초록 ▼

○ 연구결과
1차년도연구결과
1. Keele Injector 의 이용가능성 검토
가. Keele Injector 이용가능성 검토(농약별)
현재 우리 나라에서 사용되고 있는 발암위해성 B₂ 농약 9종
▷목표달성도 : Captan, Chinomethionate, Cglorothalonil, Fenoxycarb, Folpet, Danminozide, Iprodione, Procymidone 그리고 Propargite에 대해 Keele Injector를사용하여 분석이 가능한지를 검토 하였다.<

○ 연구결과
1차년도연구결과
1. Keele Injector 의 이용가능성 검토
가. Keele Injector 이용가능성 검토(농약별)
현재 우리 나라에서 사용되고 있는 발암위해성 B₂ 농약 9종
▷목표달성도 : Captan, Chinomethionate, Cglorothalonil, Fenoxycarb, Folpet, Danminozide, Iprodione, Procymidone 그리고 Propargite에 대해 Keele Injector를사용하여 분석이 가능한지를 검토 하였다.
나. 모세관내 시료의 주입조건 확립
․동결건조
․Cutting
․Oven건조
․자연건조
▷목표달성도 : 모세관내 시료의 주입방법으로 동결건조법, 자연건조법, oven 건조법, 생체시료 주입법을 실행해보았으며, 수분이 검출기에 미치는 영향이나 column의 오염여부를 고려하여 최종 시료주입방법을 동결건조법으로 채택하였다.
다. Keele injector를 이용한 농약 검출 시 GC 조건 확립
․pre-heating time 검토
․모세관의 길이 및 크기 검토
▷목표달성도 : Keele injector를 이용한 농약 검출 시 GC 조건 중 pre-heating time은 일정한 온도에서 1분, 3분, 5분, 10분을 두어 농약별로 조사해본 결과 농약별로 차이가 있었지만 pre-heating time을 3분, 5분으로 두는 것이 적합한 것으로 채택하였으며 아울러 GC온도 조건 및 모세관의 길이 밑 크기에 대해서도 조사하였다. 추가적으로 Keele injector의 모형을 업그레이드해 보아 다양한 각도로 시험하였고, 재현성 시험도 같이 실행하였다.
라. 검출 가능한 농약과 불가능한 농약의 구분
․최소검출 농도 결정
▷목표달성도 : 검출 가능한 농약과 불가능한 농약의 구분 실험에서 FID와 ECD를
사용하여 조사해본 결과 chlorothalonil, flopet, iprodione, procymidone이 검출되었다
마. 분석 후 칼럼 오염여부를 관찰
▷목표달성도 : 분석 후 칼럼 오염여부는 ECD를 사용하였을 경우 수분오염에 대한 우려가 있고 칼럼 오염에 대한 대책으로 동결건조법을 선택하기로 결정하였다.
2. 추가실험
새로 제작된 세 종류의 Keele injector를 각각 시험하여 적정 모델을 선정하여 B₂ 농약 분석에 사용하였다. 선정된 Keele injector를 이용한 분석 시에 재현성 여부 검토해본 결과 4반복 실험 시 6분에 procymidone이 검출되었으며, 표준편차가 ± 0.1로 재현성에 있어 문제가 없음을 알 수 있었다.
2차년도 연구결과
1. Keele Injector의 다른 기기에 이용가능성 검토
가. Procymidone의 검출에 의한 수입농산물의 판별
▷목표달성도 : 국내산 인삼과 중국산 인삼을 상호 비교 분석하여 향기성분과 B₂농약의 검출여부를 확인하였다.
나. Keele injector 이용가능성을 작물별로 검토
･과일류 ･곡물류 ･야채류
▷목표달성도 : 10 여종의 농작물과 인삼에서 Keele injector의 이용가능성을 검토하였고, 그 결과 깻잎, 양상추, 고추, 인삼에 대해 B₂ 농약의 회수율등을 조사하였다.
다. B₂농약의 분석에 있어 사용가능한 검출기를 알아내고 이를 B₂농약 전체에 대해서 스크리닝한다.
▷목표달성도 : B₂농약의 분석은 GC-ECD, FID, MSD에서 모두 가능하였으나, 대체적으로는 ECD가 가장 적합하였고, FID에서는 감도가 많이 저하되는 경향이 있었다. MSD에서는 라이브러리에 의한 검토까지 가능하여 미지의 농약에 대해서도 바로 적용할 수 있을 것이다.
라. GC의 일정한 조건에서 B₂농약의 분석 시 보유시간이 겹칠 경우, 이의 해결방안에 대한 검토 방법으로 GC-MS에서 분석하고자 하는 농약을 확인하는 방법이나, 온도조건을 달리하여 보유시간의 중첩을 피할 수 있는 방법과 극성이 다른 컬럼의 사용에 의한 보유시간의 중첩을 피할 수 있는 방안에 대해 검토한다.
▷목표달성도 : 마찬가지로 GC-ECD 뿐만 아니라 FID와 MSD에서 분석을 시행하였고, column을 내경과 길이별로 검토하여 농약과 작물에 적합한 것을 선택하여 사용하였다.
3차년도 연구결과
1. 현장시료 중 무추출 잔류농약 검색법에 의한 B₂농약의 검출
가. 2차년도 시험에서 분석 가능했던 작물을 대상으로 B2농약의 회수율을 검토한다.
▷목표달성도 : 분석 가능했던 작물 세 가지인 깻잎, 양상추, 고추를 선택하여 B₂농약의 최소검출량, 검출한계, 회수율을 검토하였다.
나. 기존의 잔류분석 방법에 의해 분석한 ₂농약의 잔류량과 무추출 잔류 농약 검색법에 의한 검출 잔류농약의 농도를 비교한다.
▷목표달성도 : 과다하게 살포된 작물을 구하여 원래의 용매추출법에 의해 검출된 농약의 농도와 무추출 잔류농약 검색법에 의해 검출된 농도를 비교하였다.
다. 인삼시료에 들어있는 수분량에 따른 분석조건의 확립을 위해 자연건조, 오븐 건조, 생체시료의 동결건조 등의 방법들을 검토하여 적합한 조건을 확립한다.
▷목표달성도 : 인삼시료의 적합한 시료조제법을 찾기 위하여 4가지의 방법인 생체 시료, 자연건조, oven 건조, 동결건조법을 실시하여 동결건조법을 가장 적합한 방법으로 선택하였으며, 인삼의 향기 성분을 분석 시에는 생체시료를 그대로 GC-FID와 MSD에 주입할 수 있도록 결정하여 분석하였다.
라. 지역별로 유통되고 있는 인삼시료를 수거하여 간단하게 국산과 중국산의 구별 방법으로 활용할 수 있도록 한다.
▷목표달성도 : 국산과 중국산(5개지역)의 인삼을 구하여 분석을 실시하여 ₂농약의 검출여부를 측정하였다.
마. 현행 잔류법에 의한 수입 인삼과 국산인삼의 구별 방법과 본 연구에 의해 개발된 방법과의 차별화 및 경제성 분석
▷목표달성도 : B₂농약의 검출에 있어 용매 추출법을 사용 시에는 시료개당 분석료가 무추출잔류분석법에 비해 17배의 차이가 있었고, 분석 시간면에서도 15배이상의 차이를 보였으며, 환경적인 면에서도 환경에 유해한 용매류와 시약을 거의 쓰지 않는 등의 여러 가지 차별성과 경제성을 확인할 수 있었다.

Abstract ▼

ㆍB₂ pesticides?
It was known that carcinogenic potential for experimental animal. which is B2 group. In this study, we examined a Keele Injector for sample introduction for gas chromatographic analysis of captan, chinomethionate, chlorothalonil, feroxycarb, folpet, daminozide, iprodione, procymid

ㆍB₂ pesticides?
It was known that carcinogenic potential for experimental animal. which is B2 group. In this study, we examined a Keele Injector for sample introduction for gas chromatographic analysis of captan, chinomethionate, chlorothalonil, feroxycarb, folpet, daminozide, iprodione, procymidone and propargite in vegetable samples.
ㆍIn an effort to develop less time-consuming and more economical methods for pesticide analysis, Keele injector has been introduced as an alternative method for sample preparation. In Keele injector method, analytes are prepared with no extraction and purification, that is direct sample introduction, in gas chromatographic analysis of B₂ pesticide in vegetable and ginseng sample. Samples in milligram quantity were introduced into a glass tube in a Keele injector at a gas chromatographic injection port. Both ends of the tube were sealed in a Keele injector. The tube was then placed in a Keele injector. After that, the glass tube was crushed to allow the sample to carry onto a capillary column in a normal manner.
ㆍExamining
Availability of Keele GC injector for direct sample introduction in gas chromatographic analysis of pesticides in vegetable samples. Using the Keele injector allowed quantitative determination of chlorothalonil, procymidone, iprodione, forpet in vegetable samples.
Determining
For optimal condition of Keele GC injector for sample preparation and GC operation, the vegetable samples were freeze drying and macerate into a powder. The freeze dried samples were carefully weighed in milligram quantity and introduced into a soft glass capillary tube (1 mm i.d. ${\times}$ 30 mm in length, Chase/ USA). The Keele injector method showed a temperature-dependant response, giving higher loss of pesticides at higher temperature. This suggests that the loss would be much more significant for more labile pesticides. Therefore, optimum pre-heating time and temperature should be tested with the Keele injector for such pesticides. As considered the temperature-dependent loss of pesticides with the Keele injector, the samples should be injected immediately without the extracted for 5 min to have better detection. It was considered the optimal injectortemperature $250^{\circ}C$ for procymidone and chlorothalonil in ginseng samples. We examined a Keele injector for direct sample introduction in GC-ECD in vegetable samples. Also, we examined by applying a Keele injector for direct sample introduction in GC-FID and GC-MSD in vegetable samples. With the Keele injector we could anaylsis for direct sample introduction pesticide analysis in head lettuces, pepper and ginseng samples. When samples treated previously with procymidone and chlorothalonil were determined by the Keele injector, procymidone and chlorothalonil were found to be about 70% recovery of the spiked procymidone and chlorothalonil by the Keele injector in sesame, head lettuce, pepper and ginseng.
From these results, the Keele injector was suggested to be potential for sample introduction in gas chromatographic analysis of procymidone in ginseng samples. With the Keele injector, we could anaylsis for determination of domestic or imported ginseng, by using direct sample introduction procymidone or flavor analysis in ginseng.

목차 Contents

• 표지 ... 1
• 제 출 문 ... 2
• 요 약 문 ... 3
• SUMMARY ... 7
• CONTENTS ... 9
• 목 차 ... 10
• 제 1 장 연구개발과제의 개요 ... 11
• 제 1 절 연구개발의 목적과 필요성 ... 11
• 제 2 절 연구개발의 목표 및 내용 ... 14
• 제 2 장 국내외 기술개발 현황 ... 16
• 제 3 장 연구개발수행 내용 및 결과 ... 17
• 제 1 절 B₂ 농약이란 ... 17
• 제 2 절 Keele GC injector 구조 및 시료조제과정 ... 19
• 제 3 절 농약별 Keele GC injector의 이용 가능성 및 최적조건 확립 ... 21
• 제 4 절 keele injector 의 다른 기기에 이용 가능성 검토 ... 27
• 제 5 절 농작물과 기능성 제제인 인삼에 대한 Keele GC injector의 이용가능성 검토 ... 42
• 제 6 절 현장시료중 무추출 잔류농약 검색법에 의한 B₂ 농약의 검출 ... 48
• 제 7 절 인삼 중 B₂농약 분석과 향기성분 분석에 의한 국내산과 외국산의 구별 가능성 검토 ... 61
• 제 4 장 목표달성도 및 관련분야에의 기여도 ... 69
• 제 1 절 1차년도 ... 69
• 제 2 절 2차년도 ... 71
• 제 5 장 연구개발결과의 활용계획 ... 74
• 제 6 장 연구개발과정에서 수집한 해외 과학기술정보 ... 75
• 제 7 장 참고문헌 ... 80
• 끝페이지 ... 85