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문제 정의
- LC-MS/MS를 이용하여 동시분석 가능한 85종 농약을 대상으로 2014년 4-9월까지 수도권에서 유통되고 있는 친환경농산물의 잔류농약실태를 조사함으로써 그 안전성을 평가하고자 하였다. 수집된 농산물은 유기농산물 170건, 무농약농산물 271건으로 총 441건이었고, 이를 대분류별로 구분하면 채소류 389건, 과실류 10건, 곡류 14건, 콩류 4건, 버섯류가 24건이었다.
- 이에 본 연구에서는 수도권에서 유통되고 있는 친환경농산물 중 수도권 일대에서 무작위로 수거된 유기 · 무농약농산물 전 품목을 대상으로, LC-MS/MS를 이용하여 동시분석 가능한 85종 농약에 대해 연구를 진행하였으며, 이를 통해 수도권에서 유통되고 있는 친환경농산물(유기 · 무농약농산물)의 잔류농약 실태를 조사함으로써 안전성을 평가하고자 하였다.
- 유기 · 무농약농산물에서 농약이 정량한계 이상으로 검출되었을 경우, 해당 검출농약을 1일 섭취 허용량(acceptable daily intake, ADI)에 의한 평가 방법으로 안전성을 평가하였다. 즉, 우리가 하루에 섭취한 전체 농산물 중에 잔류하는 농약의 총량(1일 추정 섭취량, estimated daily intake, EDI)이 1일 섭취 수준(%ADI)을 초과하는지 여부를 검토하여 그 이하로 되면 안전하다고 평가하는 것이다. 더불어 농약의 1인 1일 섭취 노출량(acceptable dietary exposure, ADE)을 산출하여 1인 1일 섭취 수준(%ADE)를 검토함으로써 안전성을 평가하였다.
제안 방법
- 5 mg/kg의 85종 농약혼합표준용액을 0.001, 0.005, 0.01, 0.02, 0.03, 0.04 mg/kg의 농도로 희석하여 보정선의 직선성을 확인하였다. 농산물의 잔류농약 분석에 있어 분석 농산물 matrix에 표준 용액을 직접 가하거나 내부표준물질을 첨가하여 직선성을 확인하는 다른 연구들이 진행되고 있으나(22), 본 연구에서는 최종희석용매인 0.
- 이는 앞서 기술하였듯이 한 농산물에서 2가지 이상의 농약 성분이 검출되거나 동일한 농약 성분이 여러 농산물에 검출이 된 결과임을 간접적으로 알 수 있었다. 검출된 농약 7종에 대한 위해성을 알아보기 위해 각 농약의 1일 섭취허용량(acceptable daily intake: ADI)을 이용하여 위해평가를 실시하였다. 즉, 모니터링 결과 검출량을 바탕으로 각 농산물의 식품소비량을 고려하여 1일 섭취량을 구하고, 잔류량의 평균농도를 구하여 국민 평균 체중 55 kg을 고려하여 1일 추정섭취량(EDI)과 1인 1일 추정섭취량의 합계를 구하였다.
- 검출된 농약은 1일 섭취 허용량에 의한 평가 방법을 이용하여 농약의 1일 섭취 수준(%ADI)과 1인 1일 섭취 수준(%ADE)을 확인하여 그 안전성을 평가하였다. 그 결과 %ADI는 0.
- 04 mg/kg의 농도로 희석하여 보정선의 직선성을 확인하였다. 농산물의 잔류농약 분석에 있어 분석 농산물 matrix에 표준 용액을 직접 가하거나 내부표준물질을 첨가하여 직선성을 확인하는 다른 연구들이 진행되고 있으나(22), 본 연구에서는 최종희석용매인 0.1% formic acid, 5 mM ammonium formate in methanol/ water (5/5, v/v) 혼합용매로 혼합표준용약을 희석하고, 보정선을 작성하여 연구를 수행하였으며, 85종 농약에 대한 직선성은 농도 범위 안에서 상관계수는 0.99089-0.99998로 양호한 직선성을 보였다.
- 즉, 우리가 하루에 섭취한 전체 농산물 중에 잔류하는 농약의 총량(1일 추정 섭취량, estimated daily intake, EDI)이 1일 섭취 수준(%ADI)을 초과하는지 여부를 검토하여 그 이하로 되면 안전하다고 평가하는 것이다. 더불어 농약의 1인 1일 섭취 노출량(acceptable dietary exposure, ADE)을 산출하여 1인 1일 섭취 수준(%ADE)를 검토함으로써 안전성을 평가하였다. 여기에 사용된 농약의 ADI, 1일 식품 섭취량, 국민평균체중 등의 계수들은 국립농업과학원 농약안전정보서비스의 검색 값들을 활용하였다(19).
- 따라서 본 연구에서는 유기·무농약농산물의 잔류농약 적합 기준을 불검출로 설정하고, 정량한계 이상의 양이 검출되었을 경우 부적합 농산물로 분류하였다.
- 모니터링에 앞서 다종농약다성분 시험법의 검증을 하기 위하여 채소류, 과일류, 곡류의 대표 식품으로서, 상추, 포도, 쌀에서의 회수율을 구하였다. 회수율 시험은 0.
- 본 연구에서는 정성 및 정량분석을 동시에 진행하기 위해 질량분석기를 통과한 모분자 이온(precursor ion)으로부터 생성되는 자분자 이온(product ion)을 개별 농약 당 각 2개씩 선정하였고, 농약 각각의 머무름 시간을 기기분석 조건에 미리 지정하였다. 이를 통해 가장 강도가 높은 이온을 정량분석이온으로 설정하고, 다음으로 강도가 높은 이온을 정성분석이온으로 설정하였으며, sMRM (scheduled multiple reaction monitoring)을 통해 양이온화 방법(positive mode)으로 분석을 실시하였다.
- 시험법 검증을 위하여 친환경농산물을 대상으로 하여 식물성 원료 분류상 대분류별로 채소류는 상추, 과일류는 포도, 곡류는 쌀을 선정하여 최수율 실험을 수행하였다. 회수율 시험은 0.
- 유기 · 무농약농산물에서 농약이 정량한계 이상으로 검출되었을 경우, 해당 검출농약을 1일 섭취 허용량(acceptable daily intake, ADI)에 의한 평가 방법으로 안전성을 평가하였다.
- 본 연구에서는 정성 및 정량분석을 동시에 진행하기 위해 질량분석기를 통과한 모분자 이온(precursor ion)으로부터 생성되는 자분자 이온(product ion)을 개별 농약 당 각 2개씩 선정하였고, 농약 각각의 머무름 시간을 기기분석 조건에 미리 지정하였다. 이를 통해 가장 강도가 높은 이온을 정량분석이온으로 설정하고, 다음으로 강도가 높은 이온을 정성분석이온으로 설정하였으며, sMRM (scheduled multiple reaction monitoring)을 통해 양이온화 방법(positive mode)으로 분석을 실시하였다. 그 조건은 Table 3에 나타내었으며, 모분자 이온(precursor ion), 자분자 이온(product ion) 및 fragmentor voltage 등으로 나타내었다.
- 농산물의 가식부위를 채취하여 시료분쇄기로 세절한 후 시료 50 g을(곡류의 경우 시료 무게의 1-2배 가량의 물을 가하여 1시간 습윤화) 취하였다. 이에 아세토나이트릴 100 mL를 가하고, 균질기를 이용하여 3분간 고속 마쇄하여 추출한 후 20 g의 sodium chloride가 들어 있는 분리 병에 여과하였다. 이를 왕복 진탕기를 이용하여 1분간 강하게 진탕한 다음 원심분리기를 이용하여 층 분리를 시키고, 분리된 층에서 상층액(아세토나이트릴층) 10 mL를 100 mL 비커에 취하여 50℃ 이하의 수욕조 상에서 에어기류 농축시켰다.
- 검출된 농약 7종에 대한 위해성을 알아보기 위해 각 농약의 1일 섭취허용량(acceptable daily intake: ADI)을 이용하여 위해평가를 실시하였다. 즉, 모니터링 결과 검출량을 바탕으로 각 농산물의 식품소비량을 고려하여 1일 섭취량을 구하고, 잔류량의 평균농도를 구하여 국민 평균 체중 55 kg을 고려하여 1일 추정섭취량(EDI)과 1인 1일 추정섭취량의 합계를 구하였다. 이 합계를 가지고 ADI를 고려하여 ADI 대비 EDA 값(%)을 구하였다.
- 총 441건의 유기 · 무농약농산물을 수도권 일대의 대형마트에서 무작위로 수거하여 LC-MS/MS로 분석 가능한 농약 85종에 대해 잔류농약 모니터링을 실시하였다.
- 모니터링에 앞서 다종농약다성분 시험법의 검증을 하기 위하여 채소류, 과일류, 곡류의 대표 식품으로서, 상추, 포도, 쌀에서의 회수율을 구하였다. 회수율 시험은 0.02, 0.2 mg/kg의 두 농도에서 3반복으로 수행하였으며, 적정 회수율 범위는 70-120%, 반복 회수율 수치간 변이계수 20% 이하로 하였다(17). 회수율 시험은 제조한 표준품 혼합용액을 시료에 첨가하여 본 연구에서 수행한 실험방법에 따라 수행하였다.
- 2 mg/kg 농도에서 3반복으로 수행하였으며, 허용 회수율 범위는 70-120%, 분석오차인 상대표준편차(relative standard deviation, RSD)는 20% 이하로 하였다. 회수율 시험은 제조한 표준품 혼합 용액을 시료에 첨가하여 본 연구에서 수행한 실험방법에 따라 수행하였으며 LC-MS/MS 분석 대상 농약 85종을 대상 농산물 3품목 상추, 포도, 쌀에 각각 0.02, 0.2 mg/kg이 되도록 첨가하여 3반복 실험하였으며, 0.02, 0.2 mg/kg 농도의 회수율 결과는 Table 4에 나타내었고 대상 농약 85종 성분들의 회수율은 각 농산물마다 상이한 경향을 나타내었다. 3품목 농산물에서 회수되지 않은 농약은 발견되지 않았다.
- 2 mg/kg의 두 농도에서 3반복으로 수행하였으며, 적정 회수율 범위는 70-120%, 반복 회수율 수치간 변이계수 20% 이하로 하였다(17). 회수율 시험은 제조한 표준품 혼합용액을 시료에 첨가하여 본 연구에서 수행한 실험방법에 따라 수행하였다.
대상 데이터
- Formic acid (≥95% purity)와 ammonium formate (≥99% purity)는 Sigma aldrich사의 제품을 구입하여 사용하였으며, 정제에 사용된 NH2 SPE 카트리지(1,000 mg, 6 mL)는 phenomenex (Torrance, CA, USA)사의 제품을 사용하였다.
- 본 연구에서는 LC-MS/MS로 동시분석 가능한 acetamiprid 등 85종의 농약을 선정하여, 대상농약은 Table 2에 나타내었다. 대상 농약 85종은 Dr. Ehrenstofer GmbH (Augsburg, Germany)에서, Oxaziclomefone는 Wak Chemicals (Osaka, Japan)에서 구입한 표준품을 아세톤(acetone)과 아세토나이트릴(acetonitrile), 메탄올(methanol)로 희석하여 100, 200, 500, 1,000 mg/kg의 농도로 제조하여, 표준원액으로 사용하였다. 이 개별 표준원액을 혼합하여 제조한 5 mg/kg의 85종 농약혼합표준용액을 갈색병에 담아 −30℃ 이하 냉동고에서 보관 후, 0.
- 대상 유기 · 무농약농산물은 수도권 일대의 대형마트에서 무작위로 수거하여 분석을 진행하였다.
- , Incheon, Korea), 농축용 다시료 농축기는 TurboVap LV 증발기(Zymark, Hopkinton, MA, USA)를 사용하였다. 또한, 분석에 사용한 실험 기구는 분석기기 및 질량분석기에 영향을 미치지 않도록 하기 위해 초자 및 teflon, stainless steel 재질을 사용하였다.
- 본 실험을 수행하는데 사용한 LC-MS/MS는 고성능액체크로마토그래피(high performance liquid chromatography, Agilent Technologies 1260 Infinity HPLC, Baden-Wrttemberg, Germany), 칼럼은 Kinetex C18 column (2.1 mm×100 mm, 2.6 µm)을 사용하였고, 이동상은 A: 0.1% formic acid와 5 mM ammonium formate를 포함한 수용액, B: 0.1% formic acid와 5 mM ammonium formate를 포함한 메탄올 용액으로서 이동상의 유속은 0.3-0.4 mL/min의 조건을 사용하였다.
- 본 연구에 사용된 농산물은 식품공전의 식품원재료 분류, 식물성 원료 분류에 의거하여 2014년 4-9월까지 수도권에서 유통되고 있는 국립농산물품질관리원의 친환경인증관리 정보시스템에서 인증정보검색을 통해 유효성을 확인한 친환경농산물 중 유기 · 무농약농산물 전 품목을 대상으로 하였으며(16), 수집된 농산물은 유기농산물 170건, 무농약농산물 271건으로 총 시료 수는 441건이었다.
- 본 연구에 사용한 용매인 아세토나이트릴, 메탄올은 Sigma aldrich (St. Louis, MO, USA), dichloromethane은 J.T. Baker (Phillipsburg, NJ, USA)사의 HPLC grade 제품을 구입하여 사용하였고, water는 Merck-Millipore (Dar-mstadt, Darmstadt, Germany) 사의 초순수 제조장치 Milli-Q를 이용 · 제조하여 사용하였다.
- 본 연구에서는 LC-MS/MS로 동시분석 가능한 acetamiprid 등 85종의 농약을 선정하여, 대상농약은 Table 2에 나타내었다. 대상 농약 85종은 Dr.
- LC-MS/MS를 이용하여 동시분석 가능한 85종 농약을 대상으로 2014년 4-9월까지 수도권에서 유통되고 있는 친환경농산물의 잔류농약실태를 조사함으로써 그 안전성을 평가하고자 하였다. 수집된 농산물은 유기농산물 170건, 무농약농산물 271건으로 총 441건이었고, 이를 대분류별로 구분하면 채소류 389건, 과실류 10건, 곡류 14건, 콩류 4건, 버섯류가 24건이었다.
- Formic acid (≥95% purity)와 ammonium formate (≥99% purity)는 Sigma aldrich사의 제품을 구입하여 사용하였으며, 정제에 사용된 NH2 SPE 카트리지(1,000 mg, 6 mL)는 phenomenex (Torrance, CA, USA)사의 제품을 사용하였다. 시료 마쇄 및 균질화, 용매 혼합에는 omni macro homogenizer (Omni, Kennesaw, GA, USA)와 vortex genie G 560 (Scientific Industries, Bohemia, NY, USA)를 각각 사용하였으며, 시료의 진탕을 위한 진탕기는 recipro shaker SR-2s (Taitec, Saitama, Japan), 시료의 층 분리를 위한 원심분리기는 SUPRA 30K (Hanil Science Industrial Co., Incheon, Korea), 농축용 다시료 농축기는 TurboVap LV 증발기(Zymark, Hopkinton, MA, USA)를 사용하였다. 또한, 분석에 사용한 실험 기구는 분석기기 및 질량분석기에 영향을 미치지 않도록 하기 위해 초자 및 teflon, stainless steel 재질을 사용하였다.
데이터처리
- 시험법 검증을 위하여 친환경농산물을 대상으로 하여 식물성 원료 분류상 대분류별로 채소류는 상추, 과일류는 포도, 곡류는 쌀을 선정하여 최수율 실험을 수행하였다. 회수율 시험은 0.02, 0.2 mg/kg 농도에서 3반복으로 수행하였으며, 허용 회수율 범위는 70-120%, 분석오차인 상대표준편차(relative standard deviation, RSD)는 20% 이하로 하였다. 회수율 시험은 제조한 표준품 혼합 용액을 시료에 첨가하여 본 연구에서 수행한 실험방법에 따라 수행하였으며 LC-MS/MS 분석 대상 농약 85종을 대상 농산물 3품목 상추, 포도, 쌀에 각각 0.
이론/모형
- 시료의 전처리는 식품공전 다종농약다성분 분석법-제 2법에 준하며, 전처리 과정을 Fig. 1에 제시하였다. 농산물의 가식부위를 채취하여 시료분쇄기로 세절한 후 시료 50 g을(곡류의 경우 시료 무게의 1-2배 가량의 물을 가하여 1시간 습윤화) 취하였다.
- 더불어 농약의 1인 1일 섭취 노출량(acceptable dietary exposure, ADE)을 산출하여 1인 1일 섭취 수준(%ADE)를 검토함으로써 안전성을 평가하였다. 여기에 사용된 농약의 ADI, 1일 식품 섭취량, 국민평균체중 등의 계수들은 국립농업과학원 농약안전정보서비스의 검색 값들을 활용하였다(19).
- 4 mL/min의 조건을 사용하였다. 질량분석기로는 전기 분무 이온화(electrospray ionization, ESI) 방식을 이용하는 tandem MSD (API 4000, AB SCIEX, Framingham, MA, USA)를 사용하였고, 분석조건은 Table 3에 나타내었다.
성능/효과
- 5)가 가장 높게 나타났다. 0.2 mg/kg 수준에서는 평균회수율의 범위가 65.6-121.3%, RSD는 0.2-13.8를 나타내었으며, diflubenzuron은 70% 미만의 회수율을 보였으며, hexythiazox가 120% 이상의 평균회수율을 나타내었다. Acetamiprid 등 83개의 성분은 70-120% 의 적정 회수율 범위를 나타내었다.
- 6)가 가장 높게 나타났다. 0.2 mg/kg 수준에서는 평균회수율의 범위가 79.0-119.3%, RSD는 0.2-12.8를 나타내었으며, flubendiamide의 평균회수율(79.0%)이 가장 낮게, hexythiazox의 평균회수율(119.3%)이 가장 높게 나타났으며, silafluofen의 RSD(12.8)가 가장 높게 나타났다. Acetamiprid 등 85개의 성분은 70-120%의 적정 회수율 범위를 나타내었다.
- 검출된 7종의 농약 성분 중 dimethomorph와 carbendazim은 살균제이고, 나머지 5종의 성분은 모두 살충제로 나타났는데, 이는 고온 다습한 여름철의 특성상 생산 및 저장 중에 빈번하게 발생하는 병해충을 방제하기 위해 친환경농산물에 살균제와 살충제를 사용한 것으로 판단된다.
- 1%의 부적합률을 나타내었으며, 품목별로는 얼갈이배추, 홍고추, 풋고추 각 1건, 상추 2건, 양송이 3건으로 나타났고, 나머지 과실류, 곡류, 콩류 총 28건에서는 잔류농약이 검출되지 않았다. 검출된 농약 성분은 dimethomorph, etofenprox, imidacloprid, clothianidin, thiamethoxam, methomyl, carbendazim 등 7종으로 검출량은 0.018-0.534 mg/kg 수준이었다.
- 검출된 농약은 1일 섭취 허용량에 의한 평가 방법을 이용하여 농약의 1일 섭취 수준(%ADI)과 1인 1일 섭취 수준(%ADE)을 확인하여 그 안전성을 평가하였다. 그 결과 %ADI는 0.07728-9.46530%, %ADE는 0.00141-0.17210% 수준으로 확인되어 농약이 검출된 농산물을 섭취하더라도 위해도는 매우 낮음을 알 수 있었다.
- 총 441건의 유기 · 무농약농산물을 수도권 일대의 대형마트에서 무작위로 수거하여 LC-MS/MS로 분석 가능한 농약 85종에 대해 잔류농약 모니터링을 실시하였다. 그 결과 유기농산물은 170건 중 2건에서 정량한계 이상의 잔류농약이 검출되어 1.2%의 부적합률을 나타내었고, 무농약농산물은 271건 중 6건에서 정량한계 이상의 잔류농약이 검출되어 2.2%의 부적합률을 나타내었다. 이를 종합하면 유기·무농약농산물 총 441건 중 8건에서 정량한계 이상의 잔류농약이 검출되어 1.
- 이는 상대적으로 낮게 설정되어 있는 etofenprox의 ADI와 우리나라 식문화의 특성상 김치나 양념류의 제조에 홍고추와 건고추의 사용량이 많아 그 섭취량도 함께 증가한 것에 기인한 것으로 판단된다. 다음으로 부적합 친환경농산물에서 검출된 7종의 농약에 대한 1인 1일 섭취 수준인 %ADE를 확인하여 보면 0.00141-0.17210% 수준으로 나타났는데, 이는 모두 1% 이내 수준으로 섭취를 통한 위해도는 아주 낮음을 알 수 있었다. 특히, 양송이에서 검출된 carbendazim의 경우 검출량이 0.
- 대분류별로는 채소류 중 유기농 상추에서 imidacloprid, 유기농 풋고추에서 thiamethoxam, 무농약 얼갈이배추에서 dimethomorph, 무농약 홍고추에서 etofenprox와 imidacloprid, 무농약 상추에서 clothianidin이 검출되어 총 389건 중 5건, 1.3%의 부적합률을 나타내었다. 또한 버섯류에서는 24건 중 무농약 양송이 3건에서 methomyl과 carbendazim이 검출되어 11.
- 8%의 부적합률을 나타내었다. 대분류별로는 채소류에서 389건 중 5건, 1.3%의 부적합률을 나타내었고, 버섯류에서 24건 중 3건, 11.1%의 부적합률을 나타내었으며, 품목별로는 얼갈이배추, 홍고추, 풋고추 각 1건, 상추 2건, 양송이 3건으로 나타났고, 나머지 과실류, 곡류, 콩류 총 28건에서는 잔류농약이 검출되지 않았다. 검출된 농약 성분은 dimethomorph, etofenprox, imidacloprid, clothianidin, thiamethoxam, methomyl, carbendazim 등 7종으로 검출량은 0.
- 6)가 가장 높게 나타났다. 또한 0.2 mg/kg 수준에서는 평균회수율의 범위가 71.1-113.6%, RSD는 0.1-15.4%의 범위를 나타내었으며, silafluofen의 평균회수율(71.1%)이 가장 낮게, hexythiazox의 평균회수율(113.6%)이 가장 높게 나타났고, pyribenzoxim 의 RSD(15.4)가 가장 높게 나타났다. Acetamiprid 등 85개의 성분은 70-120%의 적정 회수율 범위를 나타내었다.
- 00933%로 위해도가 극히 낮음을 확인할 수 있었다. 또한 농약이 검출된 농산물을 직접 섭취하는 경우라도 대부분 세척의 과정을 거치고, 조리 및 발효 등과 같은 추가적인 가공 과정을 거치게 되므로 실제로 섭취를 통한 위해도는 더욱 낮아질 것으로 판단되어 본 연구를 통해 검출된 농약 7종의 위해도는 매우 낮은 수준인 것으로 판단된다.
- 3%의 부적합률을 나타내었다. 또한 버섯류에서는 24건 중 무농약 양송이 3건에서 methomyl과 carbendazim이 검출되어 11.1%의 부적합률을 나타내었고, 나머지 과실류, 곡류, 콩류 총 28건에서는 잔류농약이 검출되지 않았다(Fig. 2). 양송이 버섯의 경우 저독성 농약의 재배 중 처리의 가능성도 있으나, 재배 전 단계에서 병해충이 발생하였을 때 그 피해 정도를 줄이기 위한 목적으로 재배사에 검출 성분을 함유한 농약을 처리하였기 때문인 것으로 판단된다.
- 모니터링 결과 ADI를 고려할 경우 가장 많은 양을 섭취하는 것으로 나타난 농약 Dimethormorph의 경우 예상 섭취량을 계산한 결과, 2.0×10−1 mg/kg로 미미한 수준임을 알 수 있었다.
- 본 연구의 모니터링 결과 농산물 441건에서 LC-MS/MS로 스크리닝한 85종의 농약 중 총 7종의 농약 성분이 8회 검출되었다. 이는 앞서 기술하였듯이 한 농산물에서 2가지 이상의 농약 성분이 검출되거나 동일한 농약 성분이 여러 농산물에 검출이 된 결과임을 간접적으로 알 수 있었다.
- 분석한 85종 농약에 대한 분석법의 검출한계는 0.001-0.005 mg/kg의 수준으로 국내에서 식품의 경우 잔류농약 분석법의 검출한계로 규정하고 있는 0.05 mg/kg 이하를 만족하면서 동시에 잔류허용기준의 1/2-1/10까지 검출하도록 하는 규정을 만족하였다(15). 또한, 정량한계에 대해서는 국내에서 아직 구체적인 규정이 없어 대체로 유럽연합에서 규정하고 있는 국제기준을 적용하면(20), 본 분석법의 정량한계인 0.
- 상추의 경우 3반복 평균회수율값의 범위가 0.02 mg/kg 수준에서는 74.3-112.7%, RSD는 0.2-17.6%의 범위를 나타내었는데, sethoxydim의 평균회수율(74.3%)이 가장 낮게 나타났고, hexaflumuron의 평균회수율(101.2%)이 가장 높게 나타났으며, teflubenzuron의 RSD(17.6)가 가장 높게 나타났다. 또한 0.
- 쌀의 경우는 3반복 평균회수율의 범위가 0.02 mg/kg 수준에서는 70.0-113.4%, RSD는 0.2-13.5를 나타내었고, fenoxapropethyl의 평균회수율(70.0%)이 가장 낮게 나타났고, chlorantraniliprole의 평균회수율(113.4%)이 가장 높게 나타났으며, aldicarb의 RSD (13.5)가 가장 높게 나타났다. 0.
- 얼갈이배추, 홍고추, 풋고추, 상추, 양송이에서 검출된 dimethomorph, etofenprox, imidacloprid, clothianidin, thiamethoxam, methomyl, carbendazim의 1일섭취수준인 %ADI는 0.07728- 9.46530% 수준을 나타내었는데, 특히 홍고추에서 검출된 etofenprox의 %ADI가 가장 높게 나타났다. 이는 상대적으로 낮게 설정되어 있는 etofenprox의 ADI와 우리나라 식문화의 특성상 김치나 양념류의 제조에 홍고추와 건고추의 사용량이 많아 그 섭취량도 함께 증가한 것에 기인한 것으로 판단된다.
- 이를 종합하면 유기·무농약농산물 총 441건 중 8건에서 정량한계 이상의 잔류농약이 검출되어 1.8%의 부적합률을 나타내었다.
- 잔류농약 모니터링 결과 채소류와 버섯류에서 유기농산물은 170건 중 2건, 1.2%의 부적합률을, 무농약농산물은 271건 중 6건, 2.2%의 부적합률을 나타내어 총 441건의 시료 중 8건에서 정량 한계 이상의 잔류농약이 검출되어 1.8%의 부적합률을 나타내었다. 대분류별로는 채소류에서 389건 중 5건, 1.
- 따라서 최근에는 GC나 HPLC의 분리 기능은 그대로 이용하면서 분석 대상 성분의 분자량과 분자 구조에 대한 정보를 동시에 제공하여 화합물에 대한 탁월한 정성 분석이 가능한 MS/MS(tandem mass spectrometry)가 보편화 되고 있다. 특히 MS/MS는 불순물에 의한 방해와 분석 대상 시료에 의한 간섭이 상대적으로 적어 그 응용 범위가 넓으며, 감도 및 분리능이 10-1,000배 이상으로 개선되어 분석 결과에 대한 신뢰도 역시 매우 향상되었다.
- 특히 본 연구에서 검출된 농약들은 친환경농산물에서 농약 성분이 1개만 검출된 경우와 2개의 성분이 함께 검출된 경우가 각각 50%씩의 비중을 나타내었는데, 이는 살균 및 살충의 목적으로 농약을 사용할 경우 단일제를 반복해서 사용하면 병해충이 그 약제에 대해 내성이 생겨 약효가 떨어지기 때문에 작용특성이 서로 다른 농약을 번갈아 가며 사용하였거나 혼합제를 사용함으로써 방제효과를 높이려 했던 것으로 판단된다.
- 17210% 수준으로 나타났는데, 이는 모두 1% 이내 수준으로 섭취를 통한 위해도는 아주 낮음을 알 수 있었다. 특히, 양송이에서 검출된 carbendazim의 경우 검출량이 0.274-0.534 mg/kg으로 모니터링 결과상 가장 높게 나타났는데, 이를 %ADE로 환산하였을 경우에는 0.00933%로 위해도가 극히 낮음을 확인할 수 있었다. 또한 농약이 검출된 농산물을 직접 섭취하는 경우라도 대부분 세척의 과정을 거치고, 조리 및 발효 등과 같은 추가적인 가공 과정을 거치게 되므로 실제로 섭취를 통한 위해도는 더욱 낮아질 것으로 판단되어 본 연구를 통해 검출된 농약 7종의 위해도는 매우 낮은 수준인 것으로 판단된다.
- 포도의 경우 3반복 평균회수율의 범위 0.02 mg/kg 수준에서 75.0-114.0%, RSD는 0.2-16.6이었고, fenoxaprop-ethyl의 평균회수율(75.0%)이 가장 낮게, fluquinconazole의 평균회수율(114.0%)이 가장 높게 나타났으며, imibenconazole의 RSD(16.6)가 가장 높게 나타났다. 0.
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